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一种制备C-7-甲酰胺基取代对亚甲基醌类化合物的方法 

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申请/专利权人:湖南理工学院

摘要:本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的C‑7‑甲酰胺基取代对亚甲基醌类化合物的方法,其采用氯化亚铁作为催化剂,以1,8‑二氮杂双环[5.4.0]十一碳‑7‑烯作为碱,以过氧化氢二叔丁基为氧化剂,以甲酰胺类化合物与4‑芳基亚甲基‑2,6‑二烷基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类化合物作为反应底物,反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点:催化剂廉价易得;底物适用性高;反应条件易于控制和操作,安全可靠;所得目标产物的选择性接近100%,产率较高。该方法解决了传统合成C‑7‑甲酰胺基取代对亚甲基醌类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足,具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的C‑7‑甲酰胺基取代对亚甲基醌类衍生物。

主权项:1.一种由甲酰胺类化合物与4-芳基亚甲基-2,6-二烷基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物反应制备具有结构式(I)中C-7-甲酰胺基取代对亚甲基醌类化合物的方法,具体反应式如下: (I) 其特征在于,包含下述步骤:取反应量的甲酰胺类化合物、4-芳基亚甲基-2,6-二烷基-2,5-环己二烯-1-酮、催化剂、碱、氧化剂和有机溶剂在氮气环境下置于反应容器中进行混合,在搅拌下于40~120oC反应6~12小时,即制得相应的含不同取代官能团的C-7-甲酰胺基取代对亚甲基醌类化合物;其中,所述催化剂为氯化亚铁,碱为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,氧化剂为过氧化氢二叔丁基,有机溶剂为乙酸乙酯;Ar选自苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、4-异丙氧基苯基、4-苄氧基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、4-氟苯基、3-氟苯基、2-氟苯基、4-三氟甲基苯基、4-溴苯基、3-溴苯基、2-溴苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3-硝基苯基、2-吡啶基、6-苯并-2,3-二氢呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基;R1选自甲基、异丙基、叔丁基;R2选自氢原子、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基;R3选自氢原子、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3-氰基苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-氯苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、1-萘基。

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