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一种聚丁二酸/对苯二甲酸丁二醇酯基热塑性聚酯弹性体及其制备方法 

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申请/专利权人:青岛科技大学

摘要:本发明提供了一种聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯基热塑性聚酯弹性体及其制备方法,本发明所制备的热塑性聚酯弹性体基于聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯共聚物为硬段、高柔顺性脂肪族聚酯为软段,在结晶性硬段的结构设计中引入苯环结构,使用部分对苯二甲酸代替脂肪族二元酸,降低了成本,提高了力学强度,扩大了其应用范围,且产物力学性能好、制备方法简单、具有生物降解性、对生产设备要求低。

主权项:1.一种聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯基热塑性聚酯弹性体,其特征在于,所述的热塑性聚酯弹性体为预聚物A与预聚物B经扩链剂嵌段合成的A-b-B型聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯-聚酯嵌段共聚物;所述预聚物A为1,4-丁二醇与丁二酸、对苯二甲酸聚合制得的双羟基或羧基封端的聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯硬段预聚物;所述丁二酸还可为丁二酸酐、丁二酸二甲酯或丁二酰氯;所述对苯二甲酸还可为对苯二甲酸二甲酯;所述预聚物B为以多种脂肪族二元醇与二元酸、酸酐和或酰氯为单体,通过融熔缩聚制得的双羟基或羧基封端的高柔顺性脂肪族聚酯软段预聚物;高柔顺性脂肪族聚酯软段预聚物B的数均分子量范围为1000-20000;所述的预聚物B的玻璃化转变温度低于-40℃;所述预聚物B的分子结构由4种以上的脂肪族聚酯重复结构单元构成;制备所述聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯基热塑性聚酯弹性体的方法,具体包括以下步骤:(1)预聚物A的制备将1,4-丁二醇、对苯二甲酸按摩尔比0.8-3:1混合,搅拌并加入催化剂和抗氧剂,在240℃以上、氮气保护下进行酯化或酯交换反应10-30min,然后降温到190℃,按摩尔比0.8-3:1加入1,4-丁二醇和丁二酸,搅拌并再次加入催化剂和抗氧剂,在190-220℃酯化1-3h,然后升温至230℃,在2kPa以下的压强范围内,反应1-2h,再升温至240℃以上,继续反应0.5-3h,制得双羟基或羧基封端的聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯预聚物A;其中,所述丁二酸还可为丁二酸酐、丁二酸二甲酯或丁二酰氯;所述对苯二甲酸还可为对苯二甲酸二甲酯;(2)预聚物B的制备将多种脂肪族二元醇和二元酸按醇酸比1:1.05-1.5或1.05-1.5:1混合,加入占单体质量0.01-0.5%的催化剂和抗氧剂、稳定剂,在惰性气氛下搅拌并阶段升温至130-180℃,酯化反应1-6h,之后加入抗氧剂,在2kPa以下的压强范围内,搅拌升温至200-240℃,继续反应2-8h,制得双羟基或羧基封端的脂肪族聚酯软段预聚物B;(3)聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯基热塑性聚酯弹性体的制备将上述步骤中得到的预聚物A和预聚物B混合,升温至140-180℃,在氮气保护下,熔融混合20-60min,然后加入扩链剂进行嵌段共聚,反应10-60min,之后在真空度为2kPa以下的压强范围内,继续反应0.5-2h,从而制得一种聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯基热塑性聚酯弹性体;所述预聚物A和预聚物B的质量比为1:1-1:19;所述扩链剂中官能团的摩尔数与两种预聚物中羟基或羧基摩尔数的比值为1:1-1.3:1。

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