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一种提高双马来酰亚胺树脂热性能的方法 

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申请/专利权人:华东理工大学

摘要:本发明涉及一种提高双马来酰亚胺树脂热性能的方法,先合成2,2’‑二烯丙基双酚A二炔丙基醚化合物BAPPP,将4,4’‑双马来酰亚胺基二苯甲烷BDM与改性剂BAPPP经过预聚后得到的改性马来酰亚胺树脂,具有良好的溶解性和熔融加工性能,再通过热固化工艺制备得到热性能提高的双马树脂固化物。该树脂固化物的热稳定性优于传统的二苯甲烷型双马来酰亚胺树脂,其在氮气中5%热失重温度高于430℃,玻璃化转变温度高于390℃,且树脂固化物的冲击强度大于6kJm‑2,弯曲强度可达84MPa以上,是制备耐高温树脂基复合材料的理想基体,具有极大的应用潜力。

主权项:1.一种提高双马来酰亚胺树脂热性能的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:1改性剂2,2’-二烯丙基双酚A二炔丙基醚BAPPP的合成:路线一:以2,2'-二烯丙基双酚A和3-卤代丙炔为原料,通过相转移催化法进行炔丙基醚化,即:将2,2'-二烯丙基双酚A、相转移催化剂、氢氧化钠与去离子水混合并机械搅拌,每升去离子水中2,2'-二烯丙基双酚A、相转移催化剂、氢氧化钠质量比为150~160g:20~35g:90~120g,3-卤代丙炔溶于甲苯滴加其中,2,2'-二烯丙基双酚A中酚羟基和3-卤代丙炔的摩尔比为1.0:1.0~1.5,20℃~80℃下加热,恒温反应4h~20h后分离上层液体,经过洗涤、干燥、旋蒸后除去挥发成分,得到2,2'-二烯丙基双酚A二炔丙基醚BAPPP;其中,相转移催化剂为四丁基溴化铵或苄基三乙基氯化铵;或者,路线二:以2,2'-二烯丙基双酚A和3-卤代丙炔为原料,通过威廉姆森醚化反应进行炔丙基醚化,即:将2,2'-二烯丙基双酚A溶解于有机溶剂中,以2,2'-二烯丙基双酚A:无水碳酸钾的摩尔比为1:2~10的比例加入无水碳酸钾并机械搅拌,随后加入3-卤代丙炔,2,2'-二烯丙基双酚A中酚羟基和3-卤代丙炔的摩尔比为1.0:1.0~1.5,加热至50℃~60℃,恒温反应6h~16h,过滤分离除去溶剂,再使用与水不互溶的有机溶剂溶解过滤物,经过洗涤、干燥后除去有机挥发成分,得到2,2'-二烯丙基双酚A二炔丙基醚BAPPP;其中,溶解2,2'-二烯丙基双酚A所用的溶剂为丙酮或N,N’-二甲基甲酰胺DMF,与水不互溶的有机溶剂为选自甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷中的一种;上述反应中,3-卤代丙炔的结构通式为其中,X为Cl或Br;2制备改性双马来酰亚胺树脂预聚物:按摩尔比4,4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷BDM:2,2'-二烯丙基双酚A二炔丙基醚BAPPP为1.0:0.7~1.0将两种组分混合,加热至120℃~150℃熔融预聚,搅拌0.5h~2.0h,得到改性的双马来酰亚胺树脂预聚物;其中,4,4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷结构为:2,2'-二烯丙基双酚A二炔丙基醚的结构为: 3制备热性能提高的双马树脂固化物:将步骤2得到的改性双马来酰亚胺树脂预聚物在80℃~120℃下浇注至预热的模具中,使用差示扫描量热仪DSC确定树脂预聚物加热固化的阶段升温程序,进行加热固化,得到热性能提高的双马来酰亚胺树脂固化物。

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