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一种联产制备反式-HFO-1234ze和顺式-HFO-1234ze的工艺 

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申请/专利权人:陕西中蓝化工科技新材料有限公司;浙江省化工研究院有限公司;中化蓝天集团有限公司

摘要:本发明涉及一种以氯乙烯CH2=CHCl和四氯化碳CCl4为原料生产反式HFO‑1234ze和顺式HFO‑1234ze的制备工艺。氯乙烯CH2=CHCl和四氯化碳CCl4为原料在氯化金属盐分子筛催化剂与N,N‑二甲基乙胺共同构成的催化体系中,通过调聚反应合成1,1,1,3,3‑五氯丙烷HCC‑240fa,通过精馏分离HCC‑240fa,在第二反应器中进行氟化反应,以及在第三反应器中在催化剂载体为氧化铝,包含θ‑Al2O3和α‑Al2O3混合晶相的异构化催化剂作用下,进行异构化反应,将反式‑HFO‑1234ze转化为顺式‑HFO‑1234ze,最后,通过多级分离塔,萃取分离得到反式HFO‑1234ze、顺式HFO‑1234ze产品。

主权项:1.一种联产制备反式HFO-1234ze和顺式HFO-1234ze的工艺,其特征在于包括以下步骤:步骤1,以氯乙烯CH2=CHCl和四氯化碳CCl4组成的进料流1,在第一反应器中通过调聚反应合成1,1,1,3,3-五氯丙烷HCC-240fa,调聚反应中采用氯化金属盐分子筛催化剂与N,N-二甲基乙胺共同构成催化体系;氯化金属盐分子筛中以氯化金属盐计,氯乙烯与氯化金属盐的摩尔比为1:0.1~0.8,氯化金属盐分子筛催化剂与N,N-二甲基乙胺摩尔比为1:1.5~5;所述氯化金属盐分子筛催化剂以氯化金属盐为活性组分,金属为镁、铁、铜、钙和或钯,分子筛载体为3A、4A、5A和或13X分子筛;步骤2,精馏塔分离HCC-240fa;步骤3,精馏塔目标产物HCC-240fa4送入第二反应器中,在第二反应器通入无水HF,在氟化催化剂作用下进行氟化反应;所述氟化催化剂为含铁的氟氧化铬催化剂,铬占活性金属的质量百分比为70~90%,含铁的氟氧化铬催化剂还含有其他活性金属,其他活性金属选自Al、Pd和La;步骤4,第二反应器反应产物5进入第三反应器,在异构化催化剂作用下进行异构化反应,将反式HFO-1234ze转化为顺式HFO-1234ze,所述异构化催化剂的催化剂载体为氧化铝,包含θ-Al2O3和α-Al2O3混合晶相;所述异构化催化剂中催化剂的载体、活性组分、掺杂组分和助剂的质量百分比为1:0.001~0.2:0~0.2:0~0.2;步骤5,第三反应器产物流6通过多级分离塔,萃取分离得到反式HFO-1234ze、顺式HFO-1234ze产品。

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