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一种用于丙烷脱氢制备丙烯的有序介孔复合载体催化剂的制备方法 

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申请/专利权人:浙江卫星能源有限公司

摘要:本发明公开了一种用于丙烷脱氢制备丙烯的有序介孔复合载体催化剂的制备方法,在TiO2‑ZnO‑CeO2复合载体上负载Pt、Sn、M原子,其中Pt负载量为0.1~1.0wt%,Pt、Sn、M摩尔比:1:1~5:1~5,M为Mg、Cu、Fe、Mg、Ni、Mo中一种元素,所得催化剂用于丙烷脱氢制备丙烯反应时,具有良好的催化活性,丙烯选择性高,催化剂炭含量低,且在较高温度下,仍然具有较高的丙烯选择性,具有优异的抗焦化和抗烧结性能。

主权项:1.一种用于丙烷脱氢制备丙烯的有序介孔复合载体催化剂的制备方法,其包括如下步骤:1)溶液制备按照Ti:Zn:Ce摩尔比为1~10:1~10:1~10,称取TiO2前驱体、ZnO前驱体、CeO2前驱体溶解于乙醇、蒸馏水、三乙胺和乙酰丙酮组成的混合溶剂中,得溶液A,所述混合溶剂与TiO2、ZnO、CeO2氧化物前驱体的体积比为1~10:1;所述混合溶剂中乙醇、蒸馏水、三乙胺、乙酰丙酮的体积比为1~5:2~6:1~3:1~3;称取一定质量的模板剂溶于50~95%乙醇溶液中,得溶液B,其中,模板剂与所述前驱体的质量比为1~5:1~2,所述模板剂与乙醇水溶液的固液比为1:2~10;所述模板剂由P123、F108、F127、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、PEG-2000、PEG-4000、PEG-20000中一种或多种组成;2)晶化反应将所述溶液B倒入溶液A中,之后加入尿素,继续搅拌10~30min,再加入碱液将pH调成8~12,之后在20~80℃恒温搅拌2~6h,将其转入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,100~200℃恒温晶化反应24~72h;3)洗涤、干燥晶化反应完成后,过滤,获得固体产物,洗涤、离心,直至上层清液pH呈中性,之后在100~150℃恒温干燥12~24h;4)焙烧将干燥后的固体放入马弗炉中以2~5℃min升温速率升至450~650℃,之后恒温焙烧2~15h,即得有序介孔复合载体;5)负载催化活性组分将氯铂酸、氯化亚锡、M盐溶于50~100mL0.1~1.0molL的HCl溶液中,再将所述有序介孔复合载体加入上述溶液中,室温下搅拌,超声20~30min,浸渍陈化12~48h,之后放入60~80℃真空干燥箱中烘干,烘干后的产物放入马弗炉中以2~5℃min升温速率升至500~550℃,恒温焙烧3~6h,随炉冷却至室温,即得待活化催化剂;按照Pt负载量0.1~1.0wt%,Pt、Sn、M摩尔比:1:1~5:1~5,M为Mg、Cu、Fe、Ni、Mo中一种元素;6)催化剂活化将待活化催化剂转移至管式加热炉中,通入还原性气体,之后以3~5℃min升温速率升至400~500℃,恒温3~6h,之后通入氮气随炉冷却至室温,得到活化的催化剂;所述还原性气体为氮气与氢气的混合气,其中氮气与氢气体积比1~3:1~3,还原气体流量为50~150mLmin。

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