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一种原位光谱调控Ln-MOFs的多色发光与防伪方法 

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摘要:本发明公开了一种原位光谱调控Ln‑MOFs的多色发光与防伪方法,具体为:搭建合成与原位光谱监测一体化装置,利用低温等离子体快速高效合成Ln‑MOFs材料,同时在线监测原位光谱;采用“异质结生长模式”调控LnBTB的多色发光,通过加入不同量的前驱体精准调控Ln‑MOFs的发光颜色,成功在材料合成过程中对Ln‑MOFs的发光颜色进行实时调控;最后,调控出一系列具有不同发光性能的Ln‑MOFs,成功制备成不同色调和具有光开关特性的防伪标签。本发明实现了Ln‑MOFs快速、简便的合成与原位监控,实现了Ln‑MOFs光化学活性的在线调控,以及成功制备为防伪标签,从而进一步拓宽其在防伪领域的应用。

主权项:1.一种原位光谱调控Ln-MOFs的多色发光与防伪方法,其特征在于,具体为:1搭建合成与原位光谱监测一体化装置:合成与原位光谱监测一体化装置包括介质阻挡放电等离子体反应器,即介质阻挡放电反应器,和原位光谱监测装置;DBD反应器用于镧系金属有机框架材料Ln-MOFs合成,是由开放的同心石英管组成:钨棒插入内管,作为内电极;缠绕于石英管外部的铜丝作为外电极;内电极和外电极连接到高压电源,高压电源打开,合成反应即开始;原位光谱监测装置包括由电荷耦合器件CCD通过光纤连接构建的微型光谱仪,以及与CCD探测器成90°角放置的光源;微型光谱仪放置于DBD反应器顶部用于原位光谱的采集;光源为便携式紫外灯;2LnBTB发光性能的调控:采用“异质结生长模式”调控LnBTB的多色发光,具体为:将Tb:BTB=0.01mmol:0.005mmol溶解在6mLDMF溶剂中,在电压28V和电流1.30A的等离子体放电条件下,反应30min后,得到TbBTB产物,将所得产物离心,用DMF溶剂浸洗3次后,分散在6mL纯DMF溶剂中作为调节光谱的基础材料;继续添加0~50μL1.67mmolLEu3+离子在等离子体作用下合成TbEuBTB,合成好的产物浸洗3次,然后分散在6mLDMF溶剂中采集其发光光谱,如此循环,反复调节其发光颜色;3防伪标签制备:Ln-MOFs-1:将2mg,0.005mmol的GdNO33·6H2O和2mg,0.005mmol的H3BTB溶解在6mLDMF中,将这些混合前驱体溶液倒入DBD反应器中,在电压28V和电流1.30A的等离子体放电条件下反应30min生成白色沉淀,将悬浊液离心、清洗并真空干燥得到GdBTB;Ln-MOFs-8:将12mg,0.03mmol的EuNO33·6H2O和12mg,0.03mmol的H3BTB溶解在6mLDMF中,将这些混合前驱体溶液倒入DBD反应器中,在电压28V和电流1.30A的等离子体放电条件下反应30min生成白色沉淀,将悬浊液离心、清洗并真空干燥得到EuBTB;Ln-MOFs-2-7:将4mg,0.01mmol的TbNO33·6H2O和2mg,0.005mmol的H3BTB溶解在6mLDMF中,将这些混合前驱体溶液倒入DBD反应器中,在电压28V和电流1.30A的等离子体放电条件下反应30min生成TbBTB;再加入不同体积1.67mmolLEu3+合成TbEuBTB,TbEuBTB-2-7的1.67mmolLEu3+添加量依次为0、1、3、4、5、10μL。Ln-MOFs在不同的激发波长下具有不同的发光颜色,进而制备成不同色调和具有光开关特性的防伪标签。

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