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基于巯基点击反应的硅烷封端树脂及其合成方法 

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申请/专利权人:郑州恩德富新材料科技有限公司

摘要:本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种基于巯基点击反应的硅烷封端树脂及其合成方法。合成方法如下:将1.00当量份大分子二元醇和0.10~0.40当量份大分子三元醇通过升温和真空除水,投入2.30~3.20当量份液态二异氰酸酯,控制R值等于2,在70~80℃下反应得到异氰酸酯基封端树脂,20~35℃下与半胱胺反应得到巯基封端树脂,在40~60℃与端烯基或环氧基硅烷,通过巯‑烯点击反应或巯基‑环氧点击反应制得硅烷封端树脂。该合成路线工艺简便、条件温和、原料廉价易得,硅烷封端树脂具有高度支化的拓扑结构,比线型结构具有更为丰富的硅烷基团,能大幅提升树脂对基材的粘接能力,赋予更快的反应速率,用于密封剂或胶粘剂可显著缩短固化时间、提升施工效率。

主权项:1.一种基于巯基点击反应的硅烷封端树脂,其特征在于,由以下摩尔当量份的原料通过巯-烯点击反应或巯基-环氧点击反应制得:大分子二元醇1.00份、大分子三元醇0.10~0.40份、液态二异氰酸酯2.30~3.20份、半胱胺2.30~3.20份、端烯基或环氧基硅烷2.30~3.20份;所述大分子二元醇为端羟基聚丁二烯、氢化端羟基聚丁二烯、聚酯二元醇、聚乙二醇、聚氧化丙烯二醇、聚四亚甲基醚二醇中的一种或多种混合物,数均分子量500~8000gmol;所述大分子三元醇为聚氧化丙烯三醇,数均分子量500~3000gmol;所述液态二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI、1,6-己二异氰酸酯HDI、多亚甲基多苯基多异氰酸酯PAPI、二聚酸二异氰酸酯DDI中的一种或多种混合物;所述端烯基硅烷为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三2-甲氧基乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、3-丁烯三乙氧基硅烷、二乙氧基甲基乙烯基硅烷、11-烯丙氧基十一烷基三甲氧基硅烷、5-己烯基三乙氧基硅烷、5-己烯基三甲氧基硅烷中的一种或多种混合物;所述环氧基硅烷为3-2,3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-[2,3-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷、2-3,4-环氧环己烷乙基三甲氧基硅烷、2-3,4-环氧环己烷基乙基三乙氧基硅烷中的一种或多种混合物;所述基于巯基点击反应的硅烷封端树脂的合成方法,包括如下步骤:1往反应釜中投入配方量的大分子二元醇和大分子三元醇,升温至105~120℃,控制真空度不大于-0.095MPa,在该条件下除水1~2小时;2降温至70~80℃,投入配方量的液态二异氰酸酯,使异氰酸酯与羟基官能团的比值等于2,投入0.05%质量分数的二月桂酸二丁基锡,氮气保护下搅拌2~4小时,得到异氰酸酯基封端树脂;3降温至20~35℃,投入配方量的半胱胺,氮气保护下搅拌2~4小时,得到巯基封端树脂;4升温至40~60℃,投入配方量的端烯基或环氧基硅烷,并投入0.05%质量分数的相应催化剂,氮气保护下搅拌2~4小时,得到硅烷封端树脂,计量出料,密封包装得产品。

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