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恭喜北京化工大学黄启谷获国家专利权

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龙图腾网恭喜北京化工大学申请的专利高羟基含量的EVOH材料及制备方法与应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN115651112B

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-03-14发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202210970369.X,技术领域涉及:C08F218/08;该发明授权高羟基含量的EVOH材料及制备方法与应用是由黄启谷;曹春鹏;陈锋;张渊设计研发完成,并于2022-08-13向国家知识产权局提交的专利申请。

高羟基含量的EVOH材料及制备方法与应用在说明书摘要公布了:高羟基含量的EVOH材料及制备方法与应用,羟基摩尔含量在16‑98%,是符合通式1的含有羟基、羧基、酯基、醚键或聚乙烯链的分子量在1000‑100000000gmol的无规或嵌段的有机高分子材料。本发明在有机醇金属溶液和有机环氧化合物溶液存在下,将聚醋酸乙烯酯PVAc、EVA、乙烯MMA共聚物或乙烯MA共聚物EMA或乙烯甲基丙烯酸共聚物或PAM等溶于醇进行醇解,制备的EVOH材料具有耐高温、无毒,阻水性能、阻湿性能、阻气性能等优异,易加工,易回收等特性,是阻隔包装材料、膜材料等的首选,也特别适应于三次采油的高温驱油剂。本发明方法简单、成本低、效果好、低能耗、无污染,生产过程中无二氧化碳产生。

本发明授权高羟基含量的EVOH材料及制备方法与应用在权利要求书中公布了:1.制备高羟基含量的EVOH材料的方法,其特征在于,包括以下步骤:1将单体乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、醋酸乙烯酯、醋酸丙烯酯、醋酸丁烯酯、MMA、EMMA或丙烯酰胺一种或多种,溶剂加入反应釜中,搅拌,加入引发剂,压力维持在0.1-30MPa,升温至10-200℃,聚合时间是1-20小时,发生自由基或配位均聚合或共聚合,获得聚合产物;其中所述引发剂是偶氮类有机引发剂,过氧化合物类引发剂、氧化还原类引发剂、Z-N催化剂、非茂金属催化剂或茂金属催化剂,其中所述溶剂是C1-C12的有机醇;其中所述溶剂与单体的质量比是100:5-70;2于0-40℃将聚合产物溶解于有机醇中,溶解温度为20-160℃;溶解后,降温至10-60℃;其中所述有机醇是C1-C10的醇;其中聚合产物与有机醇的质量比是2-55:100;3于10-60℃进行醇解反应,在反应过程中连续或多次或一次地向2中加入有机醇金属溶液、加入有机环氧化合物或C3-C50的一元或多元有机酸,其中所述有机环氧化合物是C2-C10的含一个或多个环氧键的有机化合物或含一个或多个环氧键的分子量在100-50000gmol的有机低聚物;其中,所述C3-C50的一元或多元有机酸是C3-C50的饱和脂肪酸、C3-C50的不饱和脂肪酸或芳香有机酸;于30-150℃,搅拌,反应4-20小时;其中,所述有机醇金属溶液是有机醇碱金属溶液或有机醇碱土金属溶液,其中所述有机醇碱金属溶液或有机醇碱土金属溶液是氢氧化钠的甲醇饱和溶液,氢氧化钾的甲醇饱和溶液,氢氧化钙的甲醇饱和溶液,氢氧化钠的乙醇饱和溶液,氢氧化钾的乙醇饱和溶液,氢氧化钙的乙醇饱和溶液,氢氧化钠的甲醇溶液、氢氧化钠的丁醇饱和溶液或氢氧化钾的丙醇饱和溶液或它们的混合溶液;其中,所述有机环氧化合物溶液是有机环氧化合物溶于C1-C10的有机醇,其中所述有机醇选自甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇或癸醇或它们的混合物;其中,聚合产物与有机醇金属溶液的质量体积比是10g:0.1-30mL;其中,所述聚合产物与有机环氧化合物或C3-C50的一元或多元的有机酸的质量比是10:0.01-9.0;4于0-60℃,将3获得的产物过滤,用C1-C6的有机醇洗涤1-5次,于30-60℃真空干燥处理,得到高羟基含量的EVOH材料;其中所述C1-C6的有机醇是甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、丁醇、戊醇或己醇或它们的混合物;其中,所述聚合产物与有机醇的质量体积比是100g:30-500mL;5于0-60℃,向4获得的产物中加入添加剂,采用螺杆挤出机挤出造粒,冷却后得到高羟基含量的EVOH粒料;其中所述螺杆挤出机的加热段温度为150-260℃;其中所述添加剂是抗菌剂、抗氧剂、着色剂、成核剂或增润剂,EVOH与添加剂的质量比是100:0.01-30;其中,所述添加剂是苯甲酸酯类化合物,姜黄素,γ-环糊精,联苯双酯,对甲氧基苯甲酸,特丁基对苯二酚,丁基羟基茴香醚,茶多酚,没食子酸丙酯,植物油,动物油,矿物油,矿物白油,PAO,氟聚醚类,4-磺基邻苯二甲酸,巴西棕榈蜡,蜂蜡,生育酚,滑石粉,石蜡,硬脂酸镁,微晶纤维素或它们的混合物;其中,所述高羟基含量的EVOH材料分子链中每个单体单元都含有一个侧基,其中所述高羟基含量的EVOH材料中羟基摩尔含量在16-99%,是羟基所占所有侧基中的摩尔百分数;其中所述侧基是羟基、酯基、醚键或R”;其中,R”是H,Me或C1-C30的烷基,C1-C30的烷氧基,C1-C30的硅烷基,C1-C30的硅烷氧基,C6-C30的芳基,C6-C30的芳氧基,C6-C30的芳烷基,C1-C30的卤代烷基或C6-C30的卤代芳基;其中,所述高羟基含量的EVOH材料是符合通式1的聚合物;其中,所述高羟基含量的EVOH材料是分子量在1000-10000000gmol的无规高分子或嵌段高分子;其中,所述高羟基含量的EVOH材料产物中主要含有羟基,还含有酯基、醚键、羧基、聚乙烯链或聚丙烯链; 其中,x是0-10000的整数,y是50-6000000的整数,m是4-100000的整数,n是1-100000的整数,x+y+m+n=55-6210000;其中,R是H,CH3,CH2Cl,C1-C5000的烷基,C1-C5000的烷氧基,C1-C5000的硅烷基,C1-C5000的硅烷氧基,C6-C5000的芳基,C6-C5000的芳氧基,C6-C5000的芳烷基,C1-C5000的卤代烷基,C6-C5000的卤代芳基,C1-C5000的含羟基的烷基,C1-C5000的含酯基的烷基,其中,R’是H,Me,或C1-C50的烷基,C1-C50的烷氧基,C1-C50的硅烷基,C1-C50的硅烷氧基,C6-C50的芳基,C6-C50的芳氧基,C6-C50的芳烷基,C1-C50的卤代烷基,C6-C50的卤代芳基;其中,R”是H,Me或C1-C30的烷基,C1-C30的烷氧基,C1-C30的硅烷基,C1-C30的硅烷氧基,C6-C30的芳基,C6-C30的芳氧基,C6-C30的芳烷基,C1-C30的卤代烷基或C6-C30的卤代芳基;其中,q是0或1-30的整数。

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