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摘要:本发明提供一种一次性除草剂组合物,其含有至少一种选自于第一类和或第二类的除草剂有效成分和至少一种聚合物,其中所述的组合物被配制成颗粒剂型或喷雾剂型,其中第一类包括:双草醚钠盐、五氟磺草胺、氰氟草酯、噁唑酰草胺、嘧啶肟草醚、四唑嘧磺隆、氟吡磺隆、嗪吡嘧磺隆、嘧磺草胺、环苯草酮、嘧草醚、苯噻酰草胺、双环磺草酮、异噁草酮、精噁唑禾草灵、二氯喹啉酸、和丙嗪嘧磺隆;第二类包括:在第一类中列出的除草剂有效成分之外的其它原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂PPO抑制剂类除草剂和支链氨基酸抑制剂类除草剂ALS或AHAS抑制剂类除草剂;并且至少一种除草剂有效成分中的一种或多种分散在至少一种聚合物中。本发明还提供了一种通过施用一次性除草剂组合物在水稻田中控制杂草的方法。
主权项:1.一种水稻除草剂组合物,其特征在于含有0.2-0.45重量%的甲磺草胺作为除草剂有效成分和聚合物,基于所述组合物的总重量,所述组合物含有0.121-0.272重量%的聚合物,其中所述的组合物制成颗粒剂型,所述聚合物在颗粒剂型中的粒径范围为250-750μm,其中所述聚合物为乙酸丁酸纤维素;并且甲磺草胺分散在乙酸丁酸纤维素中;所述组合物含有除甲磺草胺外的一种或两种除草剂有效成分,所述除甲磺草胺外的除草剂有效成分选自:五氟磺草胺、异噁草酮、双草醚钠盐、氰氟草酯、四唑嘧磺隆、和氟吡磺隆,其中当所述水稻除草剂组合物含有两种有效成分时,其含量为0.45-0.8重量%;当所述水稻除草剂组合物含有三种有效成分时,其含量为0.8-2.8重量%。
全文数据:一种安全、一次性水稻除草剂组合物和在稻田中控制杂草的方法技术领域[0001]本发明总的来说涉及农药产品,更具体地说是涉及一种除草剂组合物,优选为一种可施用于直播水稻和移栽水稻的一次性水稻除草剂组合物。本发明还涉及使用该一次性除草剂组合物在稻田中控制杂草的方法。背景技术[0002]从2001到2025年,为了满足人口增长的速度,全球稻米需求量预计将增长25%。随着资源的减少,要以可持续的方式来满足对稻米不断增长的需求,对我们而言是一个巨大的挑战。资源短缺的部分原因来自可用灌溉水的短缺和发展中国家劳动力城市化,而这些国家也恰好是稻米的主要生产国。由于直播稻无需费力的移栽过程,并减少了作物需水量,所以在过去的20年里它以每年1%的递增速度取代着移栽水稻。然而,直播水稻田里的杂草防除要比移栽水稻田困难得多。[0003]杂草是水稻减产的一个主要根源。据估计由于有害生物造成的全球水稻减产约为40%,其中杂草的减产可能性最高32%。据估计因杂草造成全球水稻减产约占总产量的10%Jamzan指出,由于直播水稻田里杂草多于移栽水稻田,直播稻的减产高于移栽稻RamzanM2003Evaluationofvariousplantingmethodsinrice-wheatcroppingsystems,Punjab,Pakistan.RiceCropReport2003-2004,ρ·4_5。显然,研制一种有效控制杂草的方法,以跟上稻米的需求变得至关重要。[0004]土壤实质上是一个庞大的杂草种子库。在合适的条件下,这些种子会萌芽生长,与水稻竞争阳光、养分、空间及水分。湿热的水稻种植环境特别有利于杂草的繁殖。影响水稻产量的杂草因素包括杂草的种类、杂草的密度、和杂草竞争的时机。杂草竞争的时机是指一种杂草由于本身特定的生长特性对作物产量造成最大影响的时间段。要想将产量损失降到最低,就需要知道杂草特定的萌发时间以及除去它的最佳时机。此外,通常在水稻直播或移栽后最初的40天内对杂草进行防除特别重要,因为这时水稻冠层尚未长大,无法遮盖住直射到土壤表面并促进杂草生长的阳光。若无有效控制杂草的方法,杂草就会比水稻长得快。[0005]以一次性施用来控制所有主要杂草的主要挑战是上述杂草竞争的时机。例如,可导致水稻减产高达70%的稗草Bchinochloacrus-galli需要在水稻生长早期进行防除,而致水稻减产21%的沼生异蕊花HeterantheraIimosa,需要在水稻生长中期去除。加上除草剂自身的施用后倾向(其在与土壤结合和或降解的过程中很快失去活性),因此施用一次除草剂难以在通常长达110-160天的整个水稻周期内对所有主要杂草品种都起作用。[0006]化学处理仍然是控制杂草最有效的方法之一。然而,迄今为止,既没有单一除草剂产品,也没有一次性施用方法,能够控制稻田中所有的主要杂草。这是由于以下的原因:首先,含有单一除草剂有效成分的产品不能单独控制所有主要杂草,这是因为一种有效的除草剂被设计为专门与特定的靶标受体相结合。不同的杂草有不同的受体。因此,一种单一有效成分无法同样地和不同的受体结合。第二,尚未有报道称含有两种或三种除草有效成分的产品可以防除所有主要杂草,因为实现除草剂的合理混配是一项挑战。例如,氰氟草酯cyhalofop-butyl,一种高效的禾本科杂草除草剂,当它和其它除草剂混合,无论是在预制产品中还是在喷雾罐内混合,往往会产生拮抗作用。第三,通常缺乏获批的在喷雾罐里混配不同除草剂产品的操作指南,因此,种植者这样做时风险完全由自己承担。结果是无法预料的。例如,2,4-D,一种能有效防除阔叶杂草和莎草的除草剂,如在15DAS与除禾本科杂草的除草剂同时施用会杀死水稻幼苗,而常规使用2,4-D时水稻幼苗届时成熟。第四,几种主要杂草已经对除草剂产生了抗性,这就降低了当前杂草控制施用的有效性。例如,据报道,稗草已经对几乎所有常用的水稻除草剂都产生了抗性(四唑嘧磺隆azimsulfuron,苄嘧横隆(bensulfuron-methyl,双草酿钠盐bispyribac-sodium,丁草胺(butachlor,氨氣草酯(cyhalofop-butyl,精卩惡卩坐禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl,氟卩比磺隆flucetosulfuron,氯P比喃横隆(halosulfuron-methyl,甲氧咪草烟(imazamox,甲咪挫烟酸(imazapic,咪卩坐乙烟酸(imazethapyr,卩坐卩比喃横隆(imazosulfuron,卩惡挫酰草胺metamifop,禾草敌molinate,五氟磺草胺penoxsulam,环苯草酮profoxydim,敌稗propanil,卩比喃横隆(pyrazosulfuron-ethyl,喃啶月亏草酿(pyribenzoxim,喃草酿pyriminobac-methyl,二氯喹啉酸quinclorac,喹禾慷酯quizalofop-P-tefuryl,禾草丹(thiobencarb;见WWW,weedscience·orgInternationalSurveyofHerbicideResistantWeeds。[0007]因此,水稻种植者们现今别无选择,只能多次施用多种除草剂来尽量减少杂草造成的水稻产量损失。为了解该多次施药中包括的大量劳力和时间,请注意,如和大多数这些除草剂一样当进行芽前封闭或苗后茎叶施药时,在除草剂施用前必须先将稻田里的水排掉,施药后再等1-2天,然后再将水引入稻田。[0008]近期一些书籍和论文已经公开了关于如何控制稻田杂草的方法和建议,比30年前略有改善。其基本原则,诸如种植前、芽前和苗后的处理,仍和以前一样。例如,在最近的一本2014年出版的《RecentAdvanceinWeedManagement》书中,作者Chauhan,BhagirathS.,Mahajan,Gulshan建议在直播稻中使用各种芽前和苗后除草剂,这是因为杂草范围广泛且数量众多(RecentAdvancesinWeedManagement,Chauhan,BhagirathS.,Mahajan,GulshanEds,2014,Springer,ISBN978-1-4939-1019-9。其他公开的文献也描述了在水稻生长的不同时间段需要不同的芽前和苗后除草剂page89,Chapter7:Weedcontrolinrainfedlowlandrice,KwesiAmpong-NyarkoandS.K.DeDatta,AHandbookforWeedControl,1991,IRRIISBN97卜22-0020-5。[0009]尽本发明者所知,尚没有专利、出版物、书籍和其它文献形式的信息来源描述过一种独立的水稻除草剂产品,仅需施用一次,就能够以90%的防效对水稻田里尤其是直播水稻田里)的所有主要杂草进行控制,持效长达42天或更久,而仅有轻微的水稻药害。文献主要围绕着传统的控制稻田杂草的方法一施用芽前封闭除草剂,接着是第二次、有时会第三次施用除草剂。也没有文献描述任何这种一次性水稻除草剂产品的设计。失败的部分原因是水稻的主要杂草一禾本科、莎草和阔叶杂草一在不同的时间段分别与水稻进行最大程度的竞争,之前提到的传统方法,是以分散的方式处理杂草的管理。[0010]另一方面,自1991年FMC首次将甲横草胺(sulfentrazoneVanSaunW.A.etal.Proc.Br.CropProt.Conf-Weeds,1991,l,77引入市场以来,其和其它公司(包括DuPont、Tenkoz,Inc·、Wilbur-ElIis、和BonideProducts,Inc·都生产过含有甲横草胺的除草剂产品。然而,没有任何这种产品的标签提到过在水稻上使用。事实上,每个这种产品的标签都告诫:从最后一次施用该产品起至少10个月内,在相同的土壤里不能种植水稻。这是因为从现有技术而言,当甲磺草胺产品用于芽前或早期苗后时,会导致不可接受的水稻药害。[0011]发明概述[0012]技术问题[0013]当所有杂草都被控制时,水稻的产量最高。然而,现在没有一种水稻除草剂产品,更不用说仅以施用一次的方法,就能控制稻田里尤其是直播稻田里的所有主要杂草并具有令人满意的结果。[0014]虽然杂草可以通过在不同的时间多次施用彼此不同的除草剂来得到控制,但这种繁琐和低效的过程,随着大多数水稻产区劳动力的减少及劳力成本的增加而变得越来越不可行了。[0015]因此,有必要开发这样一种一次性水稻除草剂组合物以及控制杂草的方法,其在施用后以90%的防效对水稻田里所有主要杂草进行控制,持效至少40天,及几乎没有水稻药害。[0016]解决问题的方法[0017]鉴于上述在目前已知的产品和应用中固有的使得农民操作效率低下缺点,本发明提供一种一次性水稻除草剂组合物和杂草控制方法,大大节省了时间和劳力,其效果优于或等于需要传统的多次施用的效果。[0018]—方面,本发明提供一种除草剂组合物,其含有至少一种选自于第一类和或第二类的除草剂有效成分和至少一种聚合物,其中所述的组合物制成颗粒剂型或喷雾剂型,其中[0019]第一类包括:双草醚钠盐bispyribac-sodium,五氟磺草胺penoxsulam,氰氟草酯(cyhalofop-butyl,卩惡挫酰草胺metamifop,喃啶H亏草醚pyribenzoxim,四卩坐喃磺隆azimsulfuron,氣卩比横隆(fIucetosulfuron,嗪卩比喃横隆metazosulfuron,喃横草胺pyrimisulfan,环苯草酮profoxydim,喃草酿pyriminobac-methyl,苯噻酰草胺mefenacet,双环横草酮(benzobicyclon,异卩惡草酮(clomazone,精卩惡卩坐禾草灵fenoxaprop-P-ethyl,二氯喹啉酸quinclorac,和丙嗪喃横隆propyrisulfuron;[0020]第二类包括:在第一类中列出的除草剂有效成分之外的其它原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂ΡΡ0抑制剂类除草剂和支链氨基酸抑制剂类除草剂ALS或AHAS抑制剂类除草剂;[0021]聚合物由选自醋酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、硫酸纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、和半纤维素、或它们的混合物的纤维素类型的分子制成;并且[0022]所述至少一种除草剂有效成分中的一种或多种分散在所述至少一种聚合物中。[0023]本发明还涉及一种水稻除草剂组合物,所述组合物含有至少一种选自于第一类的除草剂有效成分和至少一种选自于第二类的除草剂有效成分。[0024]另一方面,本发明还提供了一种在稻田中控制杂草的方法,包括将本发明的除草剂组合物施用于稻田中。[0025]本发明的优点[0026]本发明的一次性除草剂组合物的设计完全不同于现有技术的概念和方法,并且由此提供了一个产品,其主要开发目的是“一次性控制所有主要杂草”,这是任何现有技术的水稻除草剂及其施用无论是单独施用或以任何组合施用所未曾预期、未曾明显呈现、未曾建议、或甚至暗示过的。[0027]为此,本发明通常含有一种二元或三元的除草剂组合物,其中各有效成分具有不同的作用机制。在最初的5-7天内,控制释放的有效成分的累计量的总浓度能够杀死所有已萌发的主要杂草。已经释放的,加上持续释放的除草剂浓度形成一个防止新的杂草萌发的杂草控制屏障。这种崭新的设计一首先杀死已萌发的杂草,然后连续不断地阻止新的杂草萌发一使本发明完全不同于任何现有技术。[0028]基于以下描述,本发明的其它目的和优点对于本领域技术人员来说将变得显而易见,并且这意味着这些目的和优点在本发明的范围内。附图说明[0029]图1显示了水稻与杂草根区的示意图[0030]图2显示了不同24h释放速率的甲磺草胺引起的水稻药害指数具体实施方式[0031]因此,相当广泛地对本发明更重要的特征进行了概述,以便可以更好地理解其详细描述,并且可以更好地领会到本发明对本领域的贡献。本发明的附加特征将在下文中描述并且将形成所附权利要求的主题。[0032]为此,在详细说明本发明的至少一个实施方案之前,应当理解,本发明的除草剂组合物、比率、制剂技术、制剂类型如喷雾或颗粒)、施药、作物或非作物并不局限于以下描述的细节或者实施例、图片或绘图。本发明能够有其它实施例,并以各种方式制造、实践和执行。此外,应当理解,本文中使用的措辞和术语是为了描述的目的,而不应被视为限制。[0033]本文提供的实施方案和实施例目的是为了本公开内容的完整性和清晰性,并且将为本领域技术人员传达本发明的范围。[0034]本发明可以多种不同的形式来实施,不应局限于本文中出现的实施方案或实施例。相反,提供这些实施方案或实施例是为了使得本公开满足适用的法律要求。在说明书和所附权利要求书中出现的单数形式的“一”、“一个”和“该”也包含所指的复数,除非上下文明确排除这种可能性。[0035]水稻除草剂产品[0036]本发明是一种崭新的一次性除草剂组合物,其设计为在热带和温带水稻种植区的移栽和湿法直播水稻田中对所有或至少大部分主要杂草提供90%的防效并持效期达42天或更长,而引起小于15%的药害,如果有的话,水稻在14天内恢复。[0037]根据本发明,一种除草剂组合物含有至少一种选自于第一类和或第二类的除草剂有效成分和至少一种聚合物,其中所述的组合物制成颗粒剂型或可喷雾剂型,其中:[0038]第一类包括:双草醚钠盐,五氟磺草胺,氰氟草酯,噁唑酰草胺,嘧啶肟草醚,四唑嘧磺隆,氟吡磺隆,嗪吡嘧磺隆,嘧磺草胺,环苯草酮,嘧草醚,苯噻酰草胺,双环磺草酮,异噁草酮,精噁唑禾草灵,二氯喹啉酸,和丙嗪嘧磺隆;[0039]第二类包括:在第一类中列出的除草剂有效成分之外的其它原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂ΡΡ0抑制剂类除草剂和支链氨基酸抑制剂类除草剂ALS或AHAS抑制剂类除草剂;[0040]所述聚合物由选自醋酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、硫酸纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、和半纤维素、或它们的混合物的纤维素类型的分子制成;并且[0041]所述至少一种除草剂有效成分中的一种或多种分散在所述至少一种聚合物中。[0042]在本发明的除草剂组合物中,其含有至少一种选自于第一类或第二类的除草剂有效成分。在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂组合物含有至少两种选自于第一类或第二类的除草剂有效成分。优选地,本发明的除草剂组合物含有至少一种选自于第一类的除草剂有效成分和至少一种选自于第二类的除草剂有效成分。[0043]在另一个优选的实施方案中,除草剂组合物含有至少三种选自于第一类和第二类的除草剂有效成分。[0044]第二类的PPO抑制剂类除草剂包括但不限于:三氟羧草醚钠盐(acifIuorfen-sodium,甲竣除草酿bifenox,氣丙喃草酯butafenacil,P坐酮草酯(carfentrazone-ethyl,吲噪酮草酯(cinidon-ethyl,氟ί达嗪草酯(flufenpyr-ethyl,氟稀草酸flumiclorac-pentyl,丙块氣草胺(flumioxazin,乙竣氣草酿(fluoroglycofen-ethyl,嗪草酸甲酯(fluthiacet-methy1,氟磺胺草醚(fomesafen,乳氟禾草灵Iactofen,丙块卩惡草酮oxadiargyl,卩惡草酮oxadiazon,乙氧氣草酿oxyfluorfen,环戊卩惡草酮(pentoxazone,双卩坐草臆(pyraclonil,卩比草酿(pyraflufen-ethyl,甲横草胺sulfentrazone,苯喃横草胺saflufenacil,等。[0045]第二类的ALS或AHAS抑制剂类除草剂包括但不限于:酰喃磺隆(amidosulfuron,节喃横隆(bensulfuron-methyl,氯喃横隆(chlorimuron-ethyl,氯横隆chlorsulfuron,酿横隆(cinosulfuron,氯酯横草胺(cloransulam-methyl,环丙喃横隆(cyclosulfamuron,双氯横草胺(diclosulam,胺苯横隆(ethametsulfuron-methyl,乙氧喃磺隆ethoxysulfuron,啶喃磺隆flazasulfuron,双氟磺草胺florasulam,氟酮横隆钠盐(flucarbazone-sodium,氣啶喃横隆钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium,P坐喃横草胺(flumetsulam,甲酰胺横隆(foramsulfuron,氯卩比喃横隆(halosulfuron-methyl,咪草酸(imazamethabenz-methyl,甲氧咪草烟(imazamox,甲咪挫烟酸imazapic,咪卩坐烟酸(imazapyr,咪卩坐喹啉酸(imazaquin,咪卩坐乙烟酸(imazethapyr,P坐P比喃横隆(imazosulfuron,鹏甲横隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium,iofensulfuron,三挫酰草胺(ipfencarbazon,甲基二横隆(mesosulfuron-methyl,甲硫喃横隆(methiopyrisulfuron,横草卩坐胺metosulam,甲横隆(metsulfuron-methyl,单喃横隆monosulfuron,烟喃横隆nicosulfuron,喃苯胺横隆(orthosulfamuron,环氧喃磺隆(oxasulfuron,氟喃磺隆(primisulfuron-methyl,丙苯磺隆钠盐propoxycarbazone-sodium,氣横隆(prosulfuron,P比喃横隆(pyrazosulfuron-ethyl,环酯草醚pyriftalid,喃草硫醚钠盐pyrithiobac-sodium,甲氧磺草胺pyroxsulam,讽喃横隆(rimsulfuron,甲喃横隆(sulfometuron-methyl,横酰横隆(sulfosulfuron,噻酮横隆(thiencarbazone-methyl,噻吩横隆(thifensulfuron-methyl,酿苯横隆triasulfuron,苯横隆(tribenuron-methyl,三氣啶横隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium,氣胺横隆(triflusulfuron-methyl,三氣甲横隆(tritosulfuron,卩坐喃横隆zuomihuanglong,等。[0046]上述的这种组合物优选含有至少一种选自于第一类的除草剂有效成分来防除施药时已经萌发的禾本科杂草,如稗草。还优选第一类中的某些除草剂用于防除已经萌发的莎草和或阔叶杂草。[0047]此外,上述的除草剂组合物优选含有至少一种在化学上不同于已经包含的除草剂有效成分的除草剂有效成分,其选自以下者:四唑嘧磺隆(第一类),双环磺草酮第一类),异噁草酮第一类),氟吡磺隆第一类),嗪吡嘧磺隆第一类),唑酮草酯第二类的PPO抑制剂),甲磺草胺第二类的PPO抑制剂),苯嘧磺草胺第二类的PPO抑制剂),苄嘧磺隆第二类的ALS或AHAS抑制剂),氯嘧磺隆第二类的ALS或AHAS抑制剂),醚磺隆第二类的ALS或AHAS抑制剂),环丙嘧磺隆(第二类的ALS或AHAS抑制剂),乙氧嘧磺隆(第二类的ALS或AHAS抑制剂),氯吡嘧磺隆第二类的ALS或AHAS抑制剂),挫吡嘧磺隆第二类的ALS或AHAS抑制剂),嘧苯胺磺隆(第二类的ALS或AHAS抑制剂),吡嘧磺隆(第二类的ALS或AHAS抑制剂),或甲氧咪草烟第二类的ALS或AHAS抑制剂)。这是用来防除已经萌发的或正在萌发的莎草和阔叶杂草,诸如日照飘拂草Fimbristylismiliacea和鸭舌草Monochoriavaginalis。这些除草剂中的一部分也可以控制已经萌发的或正在萌发的禾本科杂草。[0048]在另一个优选的实施方案中,除草剂组合物含有甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮作为除草剂有效成分。[0049]在另一个实施方案中,所述除草剂组合物仅含有一种选自于第一类或第二类的除草剂有效成分。这种产品是用来与其它除草剂产品混配施用以获得更大的灵活性。[0050]根据本发明,所述的除草剂组合物优选制成颗粒剂型。[0051]当根据本发明的除草剂组合物中有一种除草剂有效成分时,所述的有效成分可以来自第一类或第二类。颗粒剂组合物中除草剂有效成分的重量百分比(%范围为0.01%-14%〇[0052]当根据本发明的除草剂组合物中有两种除草剂有效成分时,这两种除草剂有效成分优选来自每一类。所述两种除草剂有效成分也可以选自于同一类,即第一类或第二类。作为一个优选实施方案,所述组合物含有异噁草酮和至少一种选自于第一类的除异噁草酮之外的其它除草剂有效成分。在颗粒剂组合物中,两种除草剂有效成分的每一种的重量百分比(%范围为〇.〇1%-13.99%,而两种合起来的范围为0.02%-14%。[0053]当根据本发明的除草剂组合物中有三种除草剂有效成分时,这三种除草剂有效成分含有来自每一类的至少一种。优选从第一类中选择两种而从第二类选择一种。作为一个优选实施方案,所述组合物含有异噁草酮,及至少一种选自于第一类的除异噁草酮之外的其它除草剂有效成分,和至少一种选自于第二类的除草剂有效成分。在颗粒剂组合物中,三种除草剂有效成分的每一种的重量百分比(%范围为0.01-13.98%,而三种合起来的范围为0.03-14%。[0054]在一种根据本发明的优选组合物中,三种有效成分是甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮,其中每种有效成分的范围分别为0.01-4%,0.01-8%和0.01-13.98%,而三种合起来的范围为0.03-14%。[0055]根据本发明的除草剂组合物也可以制成喷雾剂型,诸如但不限于,可湿性粉剂WP或水分散颗粒剂WDG。[0056]当一种除草剂有效成分在喷雾剂型如WP或WDG中时,所述的有效成分可来自于第一类或第二类。最终配制的组合物中该有效成分的重量百分比(%的范围为〇.〇1%_25%。[0057]当两种除草剂有效成分为喷雾剂型如WP或WDG中时,所述的两种除草剂有效成分优选来自于每一类。所述的两种除草剂有效成分也可以选自于同一类,即选自于第一类或第二类。最终配制的组合物中的两种除草剂有效成分的每一种的重量百分比(%范围为0.01%-24.99%,而两种合起来的范围是0.02%-25%。[0058]当三种除草剂有效成分为喷雾剂型如WP或WDG中时,所述的三种有效成分含有来自于两类中的至少一个。优选两种除草剂有效成分选自于第一类而一种选自于第二类。最终配制的组合物中的三种除草剂有效成分的每一种的重量百分比(%范围为0.01%-24.98%,而三种合起来的范围是0.03%-25%。[0059]在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂组合物是水稻除草剂组合物。[0060]在一个优选的实施方案中,除草剂组合物含有由多糖组成的聚合物,更具体地说是一种纤维素类型的分子,其包括但不限于醋酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、硫酸纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、和半纤维素、或它们的混合物。当聚合物是由一种纤维素组成时,所述的聚合物可用作,包括但不限于,中间体、制造用品(MUP、或成品,其重量百分比(%范围为〇.〇1%_18%,优选范围为0.01-12%。当聚合物是由至少两种纤维素的混合物组成时,其重量百分比(%是ΣΧί,其中i=l,2,...,n,Xi是聚合物中的第i种类型的纤维素,它的重量百分比(%范围是〇.〇1%-[18-η-1χ0.01]%,而η种纤维素总的重量百分比(%则是ΣΧί彡18%。在颗粒剂型中,所述聚合物的重量百分比(%优选范围为0.01-5%,如0.02-2%;在喷雾剂型中,所述聚合物的重量百分比(%优选范围为2-18%,如8-12%〇[0061]根据本发明的聚合物的粒径范围为5-800μπι。当本发明所述的聚合物含量的重量百分比固定时,聚合物的粒径大小用来控制除草剂有效成分的释放速率。[0062]在一个优选的实施方案中,包含在根据本发明的喷雾剂型(如WP或WDG中具有至少一种除草剂有效成分的聚合物,其粒径范围为5-25μπι。[0063]在一个优选的实施方案中,包含在根据本发明的颗粒剂型中的具有至少一种除草剂有效成分的聚合物,其粒径范围为40_750μπι。在颗粒剂中,除草剂有效成分根据聚合物粒径的释放速率如下:40-75μπι:最快;75-150μπι:较快;150-350μπι:快;350-420μπι:中等释放速率用于水稻除草剂,其是优选的;420-600μπι:慢;600-750μπι:较慢;750-1000μπι:最慢。[0064]上述不同范围的粒径在技术上都很容易实现。具体选择哪个范围取决于具体的应用。[0065]在另一个优选的实施方案中,控释组合物含有这样的上述聚合物,所述聚合物含有单一的除草剂有效成分(如仅含甲磺草胺)或多种第一类和或第二类的除草剂有效成分,和或其它有效成分。[0066]在另一优选实施方案中,控释组合物含有这样的上述聚合物或所述聚合物的混合物,其中所述每种聚合物含有一种不同的除草剂有效成分;或所述每种聚合物含有一种以上化学上不同的除草剂有效成分;或不同的聚合物含有相同的除草剂有效成分。所述的除草剂有效成分是列在前述的第一类和第二类中的那些,或其它有效成分。[0067]在另一个优选的实施方案中,控释组合物通过将一种或多种除草剂有效成分分散在前述的聚合物中而制成颗粒剂型或喷雾剂型,其中所述的除草剂有效成分选自于:第二类的PPO抑制剂类除草剂,包括但不限于,三氟羧草醚钠盐、甲羧除草醚、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、吲哚酮草酯、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、丙炔噁草酮、噁草酮、乙氧氟草醚、环戊噁草酮、双唑草腈、吡草醚、甲磺草胺、和苯嘧磺草胺;或第二类的ALS或AHAS抑制剂类除草剂,包括但不限于,咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸;或第一类除草剂,包括但不限于,环苯草酮、异噁草酮、精噁唑禾草灵、和二氯喹啉酸。这是少数有限的方法之一,如果还存在其他这样的方法,以引入原本对作物不安全的高效除草剂使之成为一种新的应用,如本发明中的甲磺草胺对水稻,或作为防除其它对除草剂具有抗性的杂草的替代方法。[0068]在另一个优选的实施方案中,根据本发明的一种最终颗粒剂组合物一般含有以下组成及含量:〇.02-14%的共同选自于第一类和或第二类的两种有效成分或者0.03-14%的共同选自于第一类和或第二类的三种有效成分、0.01-18%的聚合物如乙酸丁酸纤维素)、0.001-1%的8-22胺如十八胺)、0.25-25%的分散剂如木质素磺酸钠)、0.05-10%的润湿剂(如SupragilWP、0.125-12.5%的粘合剂(如聚乙烯吡咯烷酮K-30、0.05-15%的载体如Sipernat50S、和40-95%的惰性填料如高岭土)。[0069]根据本发明,一种除草剂组合物具有多种作用机制并对防除千金子Leptochloachinensis可能有增效作用。[0070]为了获得对所有主要杂草90%的防效并且持效长达42天或更久,我们的控释技术首先初始释放出足量的除草剂有效成分例如甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮来根除已经萌发的杂草,然后在随后的40天里继续释放除草剂有效成分以提供持久的残留活性来持续阻止新的杂草萌发。[0071]我们的控释机制使得在0-1英寸的土壤表层可以保持最高的除草剂浓度并且长时间地保持于此。土壤表层0-1英寸的区域是已萌发的杂草、正在萌发的杂草以及将要萌发的杂草种子的主要根系区域,该区域不会与更深的水稻主要根系区域重合图1。这种根系深度的差异在施药时已存在,并且在水稻周期之内差异变得越来越大,因此从一开始就确保了对水稻的药害为最小甚至没有药害。因此,本发明能够引进一些原会对作物不安全但高效的有效成分。[0072]首次将甲磺草胺ΡΡ0抑制剂类除草剂)、一种高效但在之前的施用中有不可接受的药害的除草剂有效成分安全地引入水稻中。与其它有效成分不同,甲磺草胺不仅可有效地杀死已萌发的莎草及阔叶杂草,而且对于防止所有三种主要类型杂草中的大多数杂草的萌发也是特别有效的。通过本发明,还可以将另一种PPO抑制剂类除草剂唑酮草酯安全地引入水稻中。该配方远比Shade®H2O挫酮草酯产品)安全,Sharkf85H2O有一些严格的限制,农民极少使用它。即使在严格遵循SharkwH2O标签时,也会很快引起严重的水稻叶片药害,诸如褐色灼烧斑,从而降低水稻光合作用的效率,对其生长和产量造成不利影响。[0073]本发明选择引入PPO抑制剂类除草剂作为水稻产品的一部分是因为:(a本发明人已开发出成熟的控释制剂技术,其能够通过降低或消除甲磺草胺对水稻的严重药害,最终获益于甲磺草胺的高效性;和⑹将PPO抑制剂类化学品引入稻田有一些独特的好处。首先,在过去的几年里,用PPO抑制剂类除草剂来对抗对除草剂已产生抗性的杂草大致已经得到了普及。其次,对PPO抑制剂类除草剂具有抗性的杂草并不常见。随着越来越多的对ALS抑制剂类除草剂已产生抗性的杂草的出现,PPO抑制剂类除草剂正在成为处理该问题的更好选择之一。[0074]异噁草酮是包括在本发明中的另一种有效成分。自从FMC将其商业化以来,异噁草酮已被批准用于水稻;然而,由于其药害,其在全球水稻里的施用受限,其经常造成“水稻白化或漂白”。更糟的是,异噁草酮会漂移,如果周围有敏感植物的话,造成其大面积“白化”。因此,异噁草酮极少在中国,一个主要水稻生产国施用。同样,含有异噁草酮的产品Dfmirn_^nfl®3ME也因其不可接受的药害而从菲律宾和其它国家的市场上撤出。相反,我们的颗粒剂产品在施用于稻田时,已经消除了漂移,并将“白化”降低到不存在或可被接受的程度。通过本发明,异卩惡草酮FMCCommancT3ME标签),这种对热带稻田及温带稻田盛行的许多主要杂草(如稗草、光头稗^Echinochloacolonum、宽叶臂形草(Brachiariaplatyphylla、马唐属(Digitariaspp·、泰属(Panicumspp·、千金子属(LeptochloaSPP.具有很高内在活性的有效成分,又以一个完全不同的安全观念被重新引入。将异噁草酮重新引入的另一个好处是,它能部分地控制斑点野生稻Oryzapunctata,而斑点野生稻是对水稻产量限制最大的一种杂草,至今还缺乏一种对它有选择性的除草剂。[0075]异噁草酮本发明中的)没有漂移,异噁草酮也没有与水稻叶片的任何直接接触。因此,与其它含有异噁草酮的产品(如C〇mmanr3ME施用相比,它对水稻的药害很轻或无药害。无需担忧将异噁草酮施用至邻近有敏感作物的区域。[0076]另一方面,本发明提供了一种水稻除草剂组合物,其含有至少一种选自于第一类的除草剂有效成分和至少一种选自于第二类的除草剂有效成分。在一个优选的实施方案中,水稻除草剂组合物含有至少三种选自于第一类和第二类的除草剂有效成分。例如,一种优选的水稻除草剂组合物可含有甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮。[0077]我们观察到,甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮的组合对千金子可能有增效作用。例如,我们在菲律宾的田间试验显示,用三种不同的测试样品(SPCl、SPC4和SPC5,以每种为320gaiha克有效成分公顷)(其中仅含有183gaiha的异噁草酮)的剂量进行处理,仅在施药后第8天就显示出对千金子达86%、88%、和88%的防效表29,在随后的时间继续改善,在43DAA达到90%、88%、和90%。施药时千金子处于3叶期表24。[0078]可能的增效作用来自于以下事实:183gaiha的异噁草酮防除了千金子,这仅是根据FMC产品标签对千金子而言推荐剂量552-893gaiha的异噁草酮)的15-132014年2月14日发布的CommancJx3ME,第七页)。[0079]还应该指出的是,在我们的试验中人工引入了千金子,因此千金子出现的密度可能要比在FMC试验条件下未报导人工引入千金子的高得多。[0080]从一个专门设计的试验中,我们进一步证实了这种增效作用。首先,试验收集了来自菲律宾两个不同地方的千金子,以消除来自一个特定地方的千金子可能会有的(尽管不太可能)“先天缺陷”。第二,只在试验田中引进了千金子以避免来自其它主要杂草与千金子的竞争。第三,将两个施药时间中的一个推迟到15DAS在10-15DAS的时间窗口中)以使千金子长得更大。所有这些调整都是为了使千金子比在先试验中的更难杀死。对千金子来自两个地区)的测试结果表明,在10DAS以320gaiha施药,在7DAA即达到了91%、在21DAA达到了97%的相同防效;在15DAS以320gaiha施药,在7DAA达到了96%地区1和95%地区2的防效,并且在21DAA达到了相同的98%的防效表39-40。在相对苛刻的条件下,只用了异噁草酮推荐剂量的15-13就能快速杀死千金子,而在过去的30年里一直用该推荐剂量,似乎最好的解释就是增效作用。[0081]根据定义,增效作用是一种整体产生的效应,其大于各个部分的简单相加。在此情况下,无论是单独的甲磺草胺还是五氟磺草胺都对处于2.5-4.5叶期的千金子几乎没有活性。此外,控释技术单纯地控制甲磺草胺在任何给定时间里的释放量,如前所述,甲磺草胺对处于2.5-4.5叶期的千金子无活性。我们认为这种显著的增效作用对处于2.5-4.5叶期千金子而言,异噁草酮用量很小,只是推荐剂量的五分之一到三分之一)来自于异噁草酮、“对千金子无效的甲磺草胺”以及“对千金子无效的五氟磺草胺”的组合。[0082]在一个优选实施方案中,甲磺草胺:五氟磺草胺:异噁草酮的比例范围是(1-5:1-4:2-12及其任何置换。更优选地,甲磺草胺:五氟磺草胺:异噁草酮的比例范围是(1_2:1-3:2-8〇[0083]韩国是一个温带水稻区,其中莎草和阔叶杂草、尤其对磺酰脲类除草剂已产生抗性的莎草和阔叶杂草是主要挑战,我们在此的试验显示,即使用仅含有甲磺草胺的颗粒剂,也能对所有的杂草有良好的防效(在30DAA,120gaiha和180gaiha的甲磺草胺分别为87%和91%表51。据报道,在试验测试的所有杂草中,稻稗Echinochloaoryzicola、鸭舌草Monochoriavaginalis和萤蔺ScirpusJuncoides都是据报道为磺酰脲类除草剂抗性杂草,然而甲磺草胺对鸭舌草表45和萤蔺仍然有效表46。[0084]由于精准定时的控制释放、最大程度地利用负载的有效成分、以及整体上相对低的使用剂量,在作物收获后,土壤中可能影响下茬作物包括下茬敏感作物)的残留活性极少。在收获后和再种植之间无需等待期,例如通过将大豆、绿豆、玉米、洋葱和西红柿立即种植在前一水稻季节用我们的产品处理过的同一水稻田里来证明。没有观察到任何药害。[0085]此外,本产品在广泛的应用中效果表现一致一从粳稻到籼稻,从移栽稻机械移栽人工移栽到直播稻,以及从10日龄的水稻幼苗到30日龄及以上的水稻幼苗。[0086]控制杂草方法[0087]本发明还涉及一种在稻田中控制杂草的方法,包括将前述一次性除草剂组合物施用于稻田中。[0088]施用时,除草剂有效成分总重量为5_1280gaiha。最终制剂组合物的用量优选为l_75kgha,诸如10kgha,或者20kgha。[0089]在一个优选的实施方案中,将组合物施用于籼稻或粳稻田中。[0090]直播稻和移栽稻的施用时机分别是7-15DAS播种后天数)和5-15DAT移栽后天数),这与几乎所有除草剂的初次施用时机重叠。[0091]与占主导地位的喷雾溶液形式相比,我们的产品施用起来更轻、更安全、更有效,也更方便。为了方便施药者跟踪施用,本发明的组合物在稻田里会留下可追踪的标记。[0092]有效成分释放曲线[0093]我们选择了如上以及之后描述的这种有效成分的组合,是为了形成得益于双重作用机制并对千金子显现出增效作用参见下文的产品。这种产品杀死这些杂草的可能性更高。我们控释技术的机制就是在约40天的时间段内在特定时机释放适量的这些有效成分。这样,该技术确保了对目标有足够的除草剂浓度但对作物仍然是安全的,以实现我们所说的“先控制已萌发的杂草,然后以持续的方式阻止新的杂草萌发”,这就是本发明与任何现有技术的不同之处。[0094]由于有效成分的及时释放,确保了新鲜有效成分的可用性,导致了更有效和更长久的残留活性。该技术有助于我们产品总体上的优异性能。[0095]有文献报道描述了缓慢释放技术。应该提醒的是,缓释技术各不相同并受限于它们可提供价值的相关环境。例如,包括但不限于,有效成分释放较慢但仍在几小时或一天内全部释放出来的情况。此类缓释技术不会比没有缓释的类似技术在水稻杂草控制方面有任何额外的价值。[0096]总之,如果控释技术是在没有这种技术的配方中添加额外的价值来控制目标,这种控释技术就必须要在至少30天时间里显示释放有效成分的能力。[0097]值得一提的是,许多缓释技术是在振荡的条件下测量其释放,这对施用来说是不现实的,因为在实际稻田里释放是在无干扰的条件下发生。[0098]本发明的除草剂组合物的生产可以通过如下方法完成,例如,在有或没有溶剂的情况下,先将至少一种前述的除草剂有效成分均匀地分散在聚合物中以形成控释组分,然后将该组分磨碎、纤维挤压或喷雾冷却或其它适当方法成为预定粒径的颗粒,随后,将获得的颗粒与其它除草剂有效成分(如果有的话),以及必要的助剂如分散剂、粘合剂、润湿剂、载体、表面活性剂、填料等混合,再将混合物造粒并干燥,得到该除草剂组合物。[0099]实施例[0100]以下是缩略语、技术术语和专业术语的定义:[0101]机构:[0102]SynTech:SynTechResearchSoutheastAsia,Inc.,RGFarm,Purok5,Sta.Arcadia,CabanatuanCity,3100,Philippines;菲律宾,Cabanatuan市,Purok5,Sta.Arcadia,RG农场,SynTechResearchSoutheastAsia,Inc.邮编3100;[0103]SAAS:ShanghaiAcademyofAgriculturalSciences,No.1000,JinQiRoad,FengXianDistrict,Shanghai上海农业科学院,上海奉贤区金齐路1000号[0104]SSPC:ShanghaiShengnongPesticideCo·Ltd·,Room1201-1204,No·2,Lane7866,HuminRoadMinhangDistrict,Shanghai201102,China上海生农生化制品有限公司,中国上海闵行区莲花路7866弄2号1201-1204室[0105]制剂:[0106]锤磨机Ha_ermill:将块料粉碎或破碎成小颗粒的机器[0107]D9Q:90%颗粒的粒径[0108]生物和商业除草剂产品:[0110]热带水稻田里的主要杂草如泰国和菲律宾):稗草禾本科),千金子禾本科),田间鸭嘴草(Ischaemumrugosum,禾本科),鸭舌草(阔叶),尖瓣花(Sphenocleazeylanica,阔叶),毛草龙Ludwigiaoctovalvis,阔叶),异型莎草Cyperusdifformis,莎草科),日照飘拂草莎草科),和碎米莎草Cyperusiria,莎草科)。[0111]温带水稻田里的主要杂草如韩国和日本):稗草禾本科),稻稗禾本科),矮慈姑Sagittariapygmaea,阔叶),鸭舌草(阔叶),丁香寥Ludwigiaprostrata,阔叶),美洲母草Linderniadubia,阔叶),陌上菜Linderniaprocumbens,阔叶),异型莎草莎草科),萤蔺(莎草科),Eleochariskuroguwai莎草科),及其对磺酰脲类除草剂已经产生抗性的杂草。[0112]实施例1:1.4%除草剂颗粒0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮)[0113]表1.1.4%颗粒剂0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮)[0114][0115]I·制作57·96%的S-MUP甲磺草胺[0116]a.将35.0克乙酸丁酸纤维素、63.0克92%甲磺草胺和2.0克十八胺加入到319.0克二氯甲烷中,然后将上述混合物搅拌至完全溶解。[0117]b.将溶液倒入一个放置在化学通风柜里的平底盘中,让溶剂在通风柜里挥发ΙΟ-ΐ5小时,然后将平底盘转移至55-60°C的烘箱中烘约2小时。用刮刀将膜打碎成许多小块值径不超过2cm。把所有小块放入一个粉碎机,启动粉碎机约1-3秒钟,以使小块粉碎。将粉碎的颗粒通过一组40和45目筛网过滤,获得大小介于大约350-420μπι之间的颗粒57.96%甲磺草胺MUP。较大的颗粒可通过重新粉碎过程来获得所需粒径,较小的颗粒可通过回收程序以使损失最小化实施例3。[0118]2.制作P-MUP五氟磺草胺和C-MUP异噁草酮[0119]a.8.15%P-MUP:将0.414克96.7%的五氟磺草胺和4.5克的高岭土放进一个锤磨机中,使粉末混合物匀化约2分钟,以得到8.15%五氟磺草胺MUP总量:4.914克)。[0120]b·29·61%C-MUP:将20克高岭土和22克Sipernat50S以此顺序加入混合机器中,然后混合约30分钟。将20克91.8%的异噁草酮,分6-8次逐步滴加到粉末混合物中,每次加入后都立即搅拌。保证所有异噁草酮均匀分布总量:62克)。[0121]3.制作1.4%颗粒剂0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮[0122]a.在一个塑料袋里分别加入0.345克S-MUP、4.914克P-MUP、2.702克C-MUP、5.0克BorresperseNA、1·O克SupragiIWP、2·5克聚乙稀P比略烧酮K-30PolyvinylpyrrolidoneK-30,加入高岭土至总净重100克(除去塑料袋的重量)。将袋内混合物充分混合15分钟,然后转移至干粉混合机中混合2小时。[0123]b.经过上述2小时混合后,将混合物转移至加湿搅拌机中。在大约30-40分钟内向混合物中加入20克水(自来水),加入时充分搅拌。保证水被均匀分散。[0124]c.用诸如ZLB2-80的造粒机制作颗粒剂。[0125]d.将颗粒剂置于约60°C的烘箱中干燥,烘干过程中检查水份含量。保证颗粒剂中最终的水份重量%大于0.8%但小于1.2%水:0.8%-1.2%。[0126]该配方见表4的Fl部分。[0127]实施例2:无溶剂法制作S-MUP[0128]1·制作57·96%S-MUP甲磺草胺[0129]a.将35.0克乙酸丁酸纤维素、63.0克92%甲磺草胺和2.0克十八胺混合均匀并填入含有磁力搅拌子的烧杯中。将混合物在170Γ的热板上加热并搅拌熔体直至达到均质相由于熔体是粘性的,要求烧杯必须坚固。理想的搅拌是触及尽可能多的边缘和所有角落)。[0130]b.让均质相冷却至室温,然后将烧杯放进-20°C的冰箱中10分钟,以便使熔体易于从烧杯内取出。用刮刀将熔融体打碎成小块。然后将所有打碎的小块放入粉碎机,启动粉碎机1-3秒钟把所有小块粉碎。将粉碎的颗粒通过一组40和45目筛网,获得大小介于约350-420μπι之间的颗粒57.96%甲磺草胺MUP。较大的颗粒可通过重新粉碎来获得所需粒径,较小的颗粒可通过回收程序以使损失最小化实施例3。[0131]实施例3:S-MUP细颗粒的回收再利用[0132]a.将培养皿直径11厘米放置在加热板上,先用一片铝箱、然后用烧杯覆盖,将加热板调节至170°C。将50克S-MUP细颗粒在单独的烧杯中预热至54°C,并取下覆盖在培养皿上的烧杯和铝箱,将细颗粒倒入热培养皿中,并通过用一个平底物体如较小的培养皿把细颗粒表面仔细压平。盖上并等待12-15分钟,直至形成均质相的熔体。将培养皿从加热板上移开,让其冷却至室温。通过将培养皿放进-20°C的冰箱中10分钟然后小心地撞击培养皿将培养皿中形成的熔体取出。[0133]b.本方法步骤a可用来回收由溶剂和无溶剂方法制得的细颗粒。[0134]实施例4:2.8%除草剂颗粒0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮)[0135].与实施例1相似,在一个塑料袋里加入0.690克57.96%3-]«1^、9.816克8.15%?-MUP、5·404克29·61%C-MUP、5·0克BorresperseNA、1·0克SupragilWP、2·5克聚乙烯吡咯烷酮K-30,加入高岭土至总净重100克除去塑料袋的重量)。将混合物在塑料袋中充分混合15分钟,然后转移到干粉混合器内并混合2小时。[0136]遵循实施例1中“3.制作1.4%颗粒剂”,步骤b-d,以获得最终的颗粒。[0137]该配方列于表4的F3部分。[0138]实施例5:1.4%除草剂颗粒0.2%甲磺草胺+0.4%双草醚钠盐+0.8%异噁草酮)[0139]a.按照实施例1制作S-MUP和C-MUP。[0140]b.制作8.13%B-MUP双草醚钠盐)。将0.42克95.2%双草醚钠盐和4.5克高岭土放入锤磨粉碎机内并使粉末混合物匀化约2分钟,以得到8.13%双草醚钠盐MUP总量:4.92克。[0141]:.向一个塑料袋内加入0.345克57.96%5-]\11^、4.92克8.13%8-]\«^、2.702克29·61%C-MUP、5·0克BorresperseNA、1·0克SupragiIWP、2·5克聚乙烯吡咯烷酮K-30,加入高岭土至总净重100克除去塑料袋重量)。将混合物在塑料袋中充分混合15分钟,然后转移到干粉混合器内并混合2小时。[0142]d.遵循实施例1中“3.制作1.4%颗粒剂”,步骤b-d,以获得最终的颗粒。[0143]该配方列于表4的F8部分。[0144]实施例6:0.8%除草剂颗粒0.2%甲磺草胺+0.2%氰氟草酯+0.4%异噁草酮);无溶剂制作[0145]1·制作53·36%S-MUP甲磺草胺[0146]a.将40.0克乙酸丁酸纤维素、58.0克92%甲磺草胺和2.0克十八胺混合均匀并倒入含有磁力搅拌子的烧杯中(烧杯必须坚固)。将混合物在170°C的加热板上在搅拌下加热,直至得到熔体混合物的均质相。通过将熔体先冷却至室温,再在_20°C下冷却10分钟,然后小心地撞击烧杯,将熔体从烧杯中取出。[0147]b.将上述混合物的熔体打碎成小块。将所有打碎的小块放入粉碎机内,启动粉碎机1-3秒钟把所有小块粉碎。将粉碎的颗粒通过一组40和45目筛网,获得大小介于350-420μm的颗粒53.36%甲磺草胺MUP。较大的颗粒可通过重新粉碎来获得所需粒径,较小的颗粒可通过回收程序以使损失最小化实施例3。[0148]2.制作Cyh-MUP氰氟草酯和C-MUP异噁草酉同[0149]a.4.24%Cyh-MUP:|t〇.205克97.4%氰氟草酯和4.5克高岭土放入锤磨粉碎机内并使粉末混合物匀化约2分钟,以得到4.24%氰氟草酯MUP总量:4.705克)。[0150]b.29.61%C-MUP:参照实施例1获得。[0151]3.制作0.8%颗粒剂0.2%甲磺草胺+0.2%氰氟草酯+0.4%异噁草酮[0152]a.在一塑料袋里加入0·375克S-MUP、4.705克Cyh-MUP、1·351克29·61%C-MUP、5·0克BorresperseΝΑ、1.0克SupragiIWP、2.5克聚乙稀卩比略烧酮K-30,加入高岭土至总净重100克除去塑料袋重量)。将混合物在塑料袋中充分混合15分钟,然后转移到干粉混合器内并混合2小时。[0153]b.经过上述2小时混合后,将混合物转移至湿式搅拌机中。在混合物中加入20克水自来水),加入过程中充分搅拌约30-40分钟。确保水均匀分散。[0154]用类似ZLB2-80的造粒机制作颗粒剂。[0155]c.将颗粒剂置于约60°C的烘箱中干燥,烘干过程中不时检查水份含量。颗粒剂的最终含水重量%大于0.8%,但小于1.2%水:0.8%-1.2%。[0156]该配方列于表4的F9部分。[0157]实施例7:制作1.4%除草剂颗粒0.2%苯嘧磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮)[0158]表2.1.4%颗粒剂0.2%苯嘧磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮)[0159][0160]I·制作47·5%Saf-MUP苯嘧磺草胺[0161]a.在360.0克二氯甲烷溶剂中加入48.0克乙酸丁酸纤维素、50.0克95%苯嘧磺草胺和2.0克十八胺,然后搅拌混合物至完全溶解。[0162]b.将溶液倒入一个置于化学通风柜的平底盘里,让溶剂在通风柜里挥发10-15小时,然后将平底盘放入一个约60°C的烘箱中烘约2小时。用刮刀将膜打碎成许多小块每块直径不超过2公分),再把所有小块放入一个粉碎机中,启动粉碎器约1-3秒钟以使小块粉碎。然后,将粉碎的颗粒通过一组40和45目筛网过滤,获得大小介于350-420μπι之间的颗粒47.5%苯喃磺草胺MUP。较大的颗粒可通过重新粉碎来获得所需的粒径,较小的颗粒可通过回收程序以使损失最小化实施例3。[0163]2.制作8.15%P-MUP五氟磺草胺和29.61%C-MUP异噁草酉同[0164]a.参考实施例1的方法获得P-MUP和C-MUP。[0165]3.制作1.4%颗粒剂0.2%苯嘧磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮[0166]a·在一个塑料袋里加入0·421克Saf-MUP、4·914克P-MUP、2·702克C-MUP、5·0克BorresperseNA、1·0克SupragiIWP、2·5克聚乙稀卩比略烧酮K-30,加入高岭土至总净重100克除去塑料袋的重量)。将混合物在塑料袋中充分混合15分钟,然后转移到干粉混合器内并混合2小时。[0167]b.经过上述2小时混合后,将混合物转移至湿式搅拌机中。在混合物中加入20克水自来水),加入过程中充分搅拌约30-40分钟。确保水均匀分散。[0168]c.用类似ZLB2-80的造粒机制作颗粒剂。[0169]d.将颗粒剂置于约60°C的烘箱中干燥,烘干过程中不时检查水份含量。颗粒剂的最终含水重量%应大于0.8%,但小于1.2%水:0.8%-1.2%。[0170]该配方列于表4的FlO部分。[0171]实施例8:1%除草剂颗粒0.35%甲磺草胺+0.65%五氟磺草胺)[0172]a.在一个塑料袋里加入0.604克57.96%S-MUP实施例1、7.975克8.15%P-MUP实施例1、5.0克BorresperseΝΑ、1·0克SupragilWP、2.5克聚乙烯吡咯烷酮K-30,加入高岭土至总净重100克除去塑料袋的重量)。将混合物在塑料袋中充分混合15分钟,然后转移到干粉混合器内并混合2小时。[0173]b.遵循实施例1中“3.制作1.4%颗粒剂”,步骤b-d,以获得最终的颗粒。[0174]该配方列于表4的F15部分。[0175]实施例9:1%除草剂颗粒0.8%甲磺草胺+0.2%四唑嘧磺隆)[0176]a.制作4.24%A-MUP四唑嘧磺隆):将0.21克95%四唑嘧磺隆和4.5克高岭土放进锤磨粉碎机内粉碎并使粉末混合物匀化约2分钟,以得到4.24%四唑嘧磺隆MUP总量:4.71克。[0177]b.在一个塑料袋里加入1.380克57.96%S-MUP实施例1、4.71克A-MUP、5.0克BorresperseNA、1·0克SupragiIWP、2·5克聚乙稀卩比略烧酮K-30,加入高岭土至总净重100克除去塑料袋的重量)。将混合物在塑料袋中充分混合15分钟,然后转移到干粉混合器内并混合2小时。[0178]c.遵循实施例1中“3.制作1.4%颗粒剂”,步骤b-d,以获得最终的颗粒。[0179]该配方列于表4的F16部分。[0180]实施例10:0.4%除草剂颗粒0.4%甲磺草胺)[0181]a.在一个塑料袋里加入0.690克57.96%S-MUP实施例1、5.0克BorresperseNA、1.0克SupragilWP、2.5克聚乙烯吡咯烷酮K-30,加入高岭土至总净重100克除去塑料袋的重量)。将混合物在塑料袋中充分混合15分钟,然后转移到干粉混合器内并混合2小时。[0182]b.遵循实施例1中“3.制作1.4%颗粒剂”,步骤b-d,以获得最终的颗粒。[0183]该配方列于表4的F20部分。[0184]实施例11:20%甲磺草胺可湿性粉剂WP[0185]表3.20%甲磺草胺可湿性粉剂[0186][0187][0188]I·制作61·64%S-MUP甲磺草胺[0189]a.在320.0克二氯甲烷溶剂中加入31.0克乙酸丁酸纤维素、67.0克92%甲磺草胺和2.0克十八胺,然后将混合物搅拌至完全溶解。[0190]b.将溶液倒入一个置于化学通风柜的平底盘里,让溶剂在通风柜里挥发10-15小时,然后将平底盘放入55-60°C的烘箱中烘约2小时。用刮刀把膜打碎成小块每块直径不超过2公分)。[0191]c.使用锤磨粉碎机将小块粉碎至约400μπι,然后使用气流粉碎机粉碎至约25μπιD9061.64%S-MUP〇[0192]2.制作WP剂型[0193]a.根据表3中20%甲磺草胺可湿性粉剂的配方,在一个容器里加入32.45克S-MUP、4克NekalBX、4克BorresperseNA、2克SupragilWP、4克RhodiaANTAROX®FM33、2克GeroponT36、29克Sipernat50S,加入高岭土至总重量100克。将混合物转移至锤磨粉碎机中粉碎5分钟。[0194]b.将混合物从锤磨机移入气流粉碎机中粉碎至颗粒的粒径D9Q15μπι,最好是10μηι〇[0195]该配方列于表4的F19部分。[0196]表4的F1-F35列出了各种类型的颗粒剂型的配方和WP或WDG配方形式。[0197]表4.实施例配方列表[0211]以下是用来测定我们的制剂中有效成分释放的方法。[0212][0213]1纯度彡99.9%的乙腈HPLC级);(2水为MilliQ超纯水;⑶溶剂A:乙腈和水重量比为1:1的混合物;(4纯度彡99.5%的三氟乙酸TFAHPLC级);(50.025%TFA:将I.Oml的三氟乙酸移至4000ml水中,摇匀混合;标准品:甲磺草胺(98.3%,五氟磺草胺97.1%,和异噁草酮09.7%。[0214]仪器设备[0215]IAgilent1200系列HPLC系统,配备有Agilent自动进样器G1329A,或等效进样器;⑵色谱柱为Zorbax㊣XDB-Phenyl,3.5ym,4.6mmi.d.x150mm,Agilent技术配件编号:963967-912,或等效配件;(3色谱柱加热器为AgilentModelG1316A柱式加热器,或等同加热器,设定在30°C;4检测器为AgilentModelG1314BVWD,或等效检测器;波长设定在250nm;5栗是AgilentModelG1316AQuat栗,或等效栗;(6分析模式是isocratic程序;(7时间表:当时间为0和14.0时,0.025%TFA为57和57,乙腈为43和43;⑻流速:0.8mLmin;9进样量:5yL;10分析时间为14分钟;(11数据简化:AgilentEZchromElite,或等效软件;(12半微量分析天平是MettlerModelXP205,或等同天平,可辨度为±0.1mg。[0216]分析标准溶液的制备[0217]a.标准原液:以精确度为0.lmg,精确地称取大约200mg甲磺草胺标准品,150mg五氟磺草胺标准品,和400mg异噁草酮标准品,置入40ml的玻璃瓶中,加入约20克乙腈。盖上瓶盖并充分摇勾,得到浓度分别为约10.Omg甲磺草胺g,7.5mg五氟磺草胺g,和20.Omg异卩惡草酮g的溶液。[0218]b.线性标准溶液的制备:将一部分标准原液取出并加入与之重量相同的水,然后用溶剂A稀释以制备一组六种标准溶液,其范围分别为0.009-0.170mg甲磺草胺g,0.0065-0.125mg五氟磺草胺g,和0.020-0.350mg异卩惡草酮g。[0219]样品溶液的制备[0220]a.制备颗粒剂样品:[0221]以精确度为O.lmg,精确地称取I.Og制剂样品,置入60ml的玻璃小瓶中。加入50.Og溶剂A,盖上瓶盖,在水浴中超声振荡30分钟,然后冷却到室温。将样品溶液通过0.45μπι的滤膜过滤到自动进样瓶中,然后装载自动进样器架。[0222]注:适当减少样品溶液或用溶剂A进行稀释以获得适当浓度的溶液。[0223]样品溶液应当制备至少两份。[0224]b.制备用于评估释放速率的样品:[0225]称取5.Og颗粒,并将其加入到含有IOOg自来水的250ml锥形瓶中,轻轻摇动锥形瓶1-2秒,然后置于桌上。分别在1、3、5、7、10、14、21、28、35及42天的时间检测3个有效成分的浓度。在取溶液进行测量之前,先将锥形瓶轻轻摇动1-2秒。需盖紧瓶盖以避免水分蒸发。[0226]用注射器取0.5ml溶液,并将溶液通过0.22μπι的滤膜过滤到含有ΙΟΟμΙ衬套的自动取样小瓶中,并加载自动取样架上。[0227]若某一有效成分的浓度连续三次不改变不大于1%,则可以停止其测量。[0228]计算[0229]a.从标准进样中确定有效成分分析标准品的响应因子RF:[0230]RF=AstdCstd[0231]其中[0232]Astd=有效成分标准样品面积[0233]Cstd=按纯度调整后的有效成分标准品的重量(以毫克为单位),除以有效成分标准品克数加溶剂克数的重量总和mgg[0234]每种样品溶液的有效成分的重量百分比计算如下:[0235]fft%=[AsplRFCspl]X100[0236]其中[0237]Cspl=样品重量毫克除以溶剂A重量克)(mgg[0238]Aspl=测得的样品溶液峰面积[0239]以下实施例是我们产品的释放曲线。[0240]实施例12:选择的配方的释放曲线[0241]表5.1.4%除草剂颗粒的控释曲线(0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮):表4的Fl[0242][0243]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0244]表6.2.1%除草剂颗粒的控释曲线(0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮);表4的F2[0245][0246]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0247]表7.2.8%除草剂颗粒的控释曲线(0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮);表4的F3[0250]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0251]表8.0.8%除草剂颗粒的控释曲线(0.2%甲磺草胺+0.2%五氟磺草胺+0.4%异噁草酮);表4的F28[0252][0253]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0254]表9.1.4%除草剂颗粒的控释曲线(0.2%甲磺草胺+0.4%双草醚钠盐+0.8%异噁草酮);表4的F8[0255][0256]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0257]表10.0.7%除草剂颗粒的控释曲线0.2%甲磺草胺+0.1%双草醚钠盐+0.4%异噁草酮);表4的F29[0258][0259]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0260]表11.0.8%除草剂颗粒的控释曲线0.2%甲磺草胺+0.2%氰氟草酯+0.4%异噁草酮);表4的F9[0262]~注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。氰氟草酯-的溶解度低于仪器检测限。[0263]从下表12-16中可以看出,用我们的制剂技术能够控制在11天的周期内不同速率下的甲磺草胺的释放。有这样的能力就可以产生各种有效的应用。[0264]表12.0.8%除草剂颗粒的控释曲线0.2%甲磺草胺+0.6%异噁草酮);表4的F21[0266]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0267]表13.0.8%除草剂颗粒的控释曲线0.2%甲磺草胺+0.6%异噁草酮);表4的F22[0269]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0270]表14.0.8%除草剂颗粒的控释曲线0.2%甲磺草胺+0.6%异噁草酮);表4的F23[0272]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0273]表15.0.8%除草剂颗粒的控释曲线0.2%甲磺草胺+0.6%异噁草酮);表4的F24[0275]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0276]表16.0.8%除草剂颗粒的控释曲线0.2%甲磺草胺+0.6%异噁草酮);表4的F25[0278]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0279]表17.0.4%除草剂颗粒的控释曲线0.4%甲磺草膨;表4的F20[0281]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0282]表18.0.45%除草剂颗粒的控释曲线0.4%甲磺草胺+0.05%四唑嘧磺隆);表4的F26[0283][0284]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0285]表19.0.47%除草剂颗粒的控释曲线0.4%甲磺草胺+0.07%氟吡磺隆);表4的F27[0287]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0288]表20.0.60%除草剂颗粒的快速释放曲线(0.45%甲磺草胺+0.15%五氟磺草胺);表4的F30[0290]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%。[0291]表21.20%甲磺草胺WP的控释曲线;表4的F19[0293]注:D=天;释放是每种有效成分相对于其在颗粒中的总重量的重量%A=小时[0294]生物学结果[0295]我们在此报告在以下国家做的田间试验结果:菲律宾,泰国,中国和韩国,它们代表了热带与温带的水稻区。在菲律宾的一些试验是在雨季和旱季进行的。[0296]所有的田间试验都是由独立的签约研究机构进行的。在每次田间试验前,我们与签约机构一起讨论,共同设计了试验方案来评估我们要求保护的产品。由于不同试验机构有他们自己的水稻种植方式,所以测试方和我们都同意按照当地农民的最佳操作方法来施用我们的样品,即当地的水稻品种、栽培方式、市场标准、施药次数以及施用时机等等,没有限制如何进行比较。[0297]实施例l3:Spartan®和控释的甲磺草胺对水稻的药害作用[0298]在中国海南地区田间试验了Spartanx和三种具有不同甲磺草胺释放曲线的颗粒剂。目的是评估由不同剂量的甲磺草胺在任何给定时间造成对水稻的药害程度。在实验室中在室温(〜25°C和不受干扰的条件下,Spartanw和三种颗粒剂在24小时结束时的甲磺草胺释放速率分别为100%、77%、57%和33%。事实上,Spartanu在不到2小时就释放完其100%的甲磺草胺。释放速率越高,任何给定时间内释放出的甲磺草胺越多。[0299]通过调节聚合物(乙酸丁酸纤维素)的含量,获得如下不同的释放速率从最快到最慢):以重量计分别为〇.28%、0.16%、和0.18%的聚合物,同时所有三种样品的粒径范围都固定在355-420μπι。释放速率分别为77%、57%和33%的三种颗粒剂样品的甲磺草胺的重量百分比分别为0.6%、0.3%和0.3%。[0300]每种颗粒剂样品的量相当于120gaiha的甲磺草胺,其是基于样品中有效成分的负载%所确定的。[0301]作物是具有28日秧龄的移栽籼稻,施药时机为10DAT。每个小区面积5m2。每个处理重复二次。[0302]该田间试验仅是对药害的评估,没有评估对杂草的防效。水稻药害级别为Ο-ΐ00%,0%表示没有药害,100%表示所有水稻死亡。[0303]药害调查在7DAA停止,因为:(ISpartanI和77%释放速率造成了不可接受的初始药害表22和2如果施药后最初7天没有出现药害症状,那么57%和33%的释放速率也不会进一步导致水稻的药害表22和图2。应该指出的是,甲磺草胺的24小时释放速率是水稻药害的一个预测因素,但不是唯一的。[0304]表22.甲磺草胺控释颗粒剂和Spartank在不同评估时机对稻苗的影响[0305][0306]实施例14:在直播水稻田里,三种颗粒剂样品(分别含有1.4%,2.1%,2.8%的有效成分和两种标准品之间的性能比较[0307]本试验中三种颗粒剂样品中的有效成分分别为甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮。每种样品的有效成分总含量分别为1.4%,2.1%和2.8%。它们的配方列于表4的Fl、F2和F3〇[0308]本试验由SynTech在菲律宾甲万那端市的试验站进行。作物是直播籼稻,施药时机是IODAS。[0309]为了确保所有热带水稻田里主要杂草以有意义的丛生密度存在,除了它们的自然存在之外,还以6kgha向田间引入了田间鸭嘴草种子,其余杂草种子稗草、千金子、田间鸭嘴草、鸭舌草、尖瓣花、毛草龙、异型莎草、日照飘拂草和碎米莎草是以2kgha引入的。在引种杂草种子之前,所有杂草种子都仅预先浸泡24小时。然后将引种的杂草种子与细的干土混合,以便于手工播撒。籼稻NSICRc216的播种密度为40kgha。预发芽水稻种子与杂草种子一起手工播撒到试验田里。播种时试验田土壤湿润,但无积水。[0310]除了鸭舌草未萌发外,其余水稻和杂草的萌发和生长均正常,到施药日时10DAS,总体杂草非常茂盛。详细的水稻和杂草数据列于表24中。在9DAS而不是10DAS测量水稻和杂草的叶期及高度,是因为与除草剂处理施用同时进行这样的测量是不可行的。[0311]本试验遵循随机完全区组设计RCBD。每一区组有22个小区,其中处理随机分配,区组间用灌溉和排水用的1米宽的沟渠分隔。每个小区大小为20m24.OmX5.0m,小区之间筑垄分隔。每个处理4次重复。[0312]测试的颗粒剂在10DAS手工撒播在小区中。根据其标签,在15DAS通过施用茎叶喷洒两个商业化标准品‘Nominee®lOOSC’(双草醚钠盐和‘PyZero®lO%EC’(嚼唑酰草膨,随后分别在28DAS施用‘Clinclier®100EC’(氰氟草酯),及39DAS施用‘2,4-D’。用配有空心锥形喷嘴的背负式喷雾器施用除草剂标准品。喷药量为200Lha。喷药时使用喷雾护板以避免喷洒可能漂移到相邻小区。[0313]在施用三种颗粒剂时,小区水深约〇.5cm,并在施药后维持3天。然后在4-10DAA水深增加到l_3cm,并在此之后维持在3-5cm。[0314]喷施标准除草剂的小区,在喷洒时无积水,第3DAA天引入3cm深的水,并在IIDAA及其之后维持在3-5cm。[0315]我们采取了一些预防措施以减少可能的误差,包括飞鸟驱赶器。在4、10、15和17DAS米取喷洒四次Niclosamide70WP灭螺剂)来防治福寿螺(Pomaceacanaliculata。在以下的时机以其标签推荐施用以下的杀虫剂和杀菌剂:在10DAS时‘Furadan3G’(克百威carbofuran;14DAS时‘Actara25WG’(噻虫嗪thiamethoxam;20DAS时‘Bigboss’(高效氯氣氨菊酯lambda_cyhalothrin;25和32DAS时‘Applaud10WP+Philtap50SP’(噻嗪酮+杀螟丹盐酸盐buprofezin+Cartaphydrochloride;42DAS时‘Chix2.5EC+Applaud10WP’高效氯氨菊酯+噻嗪酮beta-cypermethrin+buprofezin;43DAS时‘Benophyl50WP’(苯菌灵benomyl;50和57DAS时‘Score250EC’(苯酿甲环卩坐difenoconazole。另外,推荐的肥料管理按如下进行:分三次施120-40-40kgha的NPK,分别为14DAS40kgha的NPK,接着在28和54DAS分别施入40kgha的N。(继续进行试验,其目的是为了测量水稻产量,以及通过在同一试验田里种植和观察新的敏感作物来测量水稻收获后土壤里的残留活性。)[0316]收集了下列数据:基于稻苗直立和外观上与未处理的稻苗进行比较,在3、8和15DAA观察稻苗药害(因为后者落入周末,在8和15DAA而不是7和14DAA进行调查);基于每个小区10个取样点,在36DAA46DAS和43DAA53DAS测量植株高度并统计分蘖数;在8、15、22、29和43DAA评估每个小区各种杂草的防效;在43DAA,从每个小区的4个角距离垄50cm处各取4个0.25m2的样方,计数样方内各种杂草的数量;用ARM系统分析数据;气候数据来自距离SynTech试验站约3.2公里的甲万那端市的菲律宾大气地球物理和天文管理局PAGASA。[0317]使用两组商业化水稻除草剂产品Nominee1'l〇osc+Clinche〆10EC和Pyzero®10EC+2,4-DIBE与三种颗粒剂样品进行比较。这是SynTech推荐的两组水稻除草剂因为它们是当地首选的。两组产品的用量、施用顺序以及施用时间皆严格遵循它们的标签。[0318]每一种测试颗粒剂样品设六个施用量,从190gaiha到760gaiha。另外还设两个对照一一个是不除草,另一个是手工拔草。有关测试样品、标准品、对照,使用剂量、小区面积及施用时间的详细信息汇总于表23。[0319]表23.颗粒剂样品和标准品的使用剂量和施药时机[0322]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0323]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0324]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0325]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0326]fb:随后[0327]*:400g酸;:相当于“Nomineeg:”施药后13天DAA;:相当于“Pyzero51”施药后24天DAA;[0328]iNomineeisiI〇〇SC’(双草酿钠盐);[0329]‘a:inchei:®l〇〇EC’(氰氟草酯);[0330]‘PyzercZ10EC’(嚼唑酰草胺)[0331]表24.水稻和主要杂草的平均叶期和高度[0332][0333]、除了自然存在之外,还引进了九种杂草以确保其存在和密度;[0334]鸭舌草在初始10天因缺水而没有萌发;如在初始10天引进水会影响到千金子和田间鸭嘴草的萌发;因两者相似,碎米莎草和异型莎草在9DAS很难区别。[0335]表25.三种颗粒剂和标准品在不同评估时机对稻苗的影响[0336][0337]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮:表4的Fl[0338]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮:表4的F2[0339]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮:表4的F3[0340]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0341]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0342]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0343]表26.三种颗粒剂和标准品在不同时机对植株高度和分蘖数的影响[0344][0345][0346]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0347]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0348]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0349]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0350]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0351]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0352]在3、8和15DAA的定期调查中,SynTech报道三种颗粒剂样品中的任何一种都没有对稻苗产生药害,即使是最高用量760gaiha。由于在最初两周水稻没有药害,因此在22和29DAA的调查被省略了。用颗粒样品处理过的小区中的水稻植株高度和分蘖数都在以手工拔草的小区内的水稻植株高度和分蘖数的正常范围之内。从两种商业化标准品(的使用中)也未观察到任何药害。[0353]表27-36分别包含在8、15、22、29和430六六对所有杂草控制以及对主要杂草种类控制的防效信息7、14、21、28和4204六恰逢周末)。[0354]对于所有杂草,与分别仅为83%和65^^_N〇mineeK和巧汉‘相比,三种测试颗粒剂样品(SPC1、SPC4和SPC5中的每一种甚至在260gaiha的低剂量下,在15DAA也都达到了相同的95%防效。与只需施药一次即可防除禾本科、阔叶和莎草类杂草的测试颗粒剂不同,针对某些主要杂草标准品缺乏足够的内在活性,Nominee*和Pyzero®都需要再次施用其它不同的除草剂来防除这些主要杂草。也就是说,Nominee®还需要一种不同的防禾本科除草剂,在这种情况下是aineher%以防除影响减产的主要禾本科杂草千金子。Pyzeros:还需要一种其它防阔叶和莎草的除草剂,在这种情况下是2,4-D,以防除这些杂草。[0355]针对一组三种主要靶标禾本科杂草稗草、千金子和田间鸭嘴草),与Nominee#的77%在15DAA时、及PyzeK®的95%在15DAA时相比,各自用量为260gaiha的三种测试颗粒剂在15DAA时提供了分别为89%、92%和93%的平均防效。Pyzerov'是一种禾本科杂草除草剂,能够防除这三种草。而Ncmiinee«不能防除千金子,如其77%的低平均值所示表28-30〇[0356]针对一组两种主要靶标阔叶杂草(尖瓣花和毛草龙),与Nominee®的97%在15DAA时、及Pyzero®的51%在15DAA时相比,各自用量为260gaiha的三种测试颗粒剂在15DAA时提供了均为98%的平均防效表31-32。作为禾本科除草剂的Pyzen不能防除这两种阔叶杂草。[0357]针对一组三种主要靶标莎草异型莎草、日照飘拂草和碎米莎草),与Nominee:®的95%在15DAA时、及Pyzero®的20%在15DAA时相比,各自用量为260gaiha的三种测试颗粒剂在15DAA时提供了均为98%的平均防效(表33-35。除了不能防除阔叶杂草,Pyze!OK也不能防除这三种莎草。[0358]当先施用Nominee®,.然后再施用另一种除草剂.Glinehe产时,总体杂草防效和二类杂草的平均防效与三种测试颗粒剂中的每一种相当93-100%。而即使在Pyzero®.之后施用2,4-D,总体杂草防效和对阔叶及莎草的防效仍然低于三种测试颗粒剂和Nominee"'+Clincher"的组合。[0359]上述的试验不仅是在田间而并非在实验室内进行的,而且人工引入8种前述主要杂草的密度和均匀分布也都远远超过任何在现实中可能发生的严重性。在这种极端情况下的测试结果让我们对本发明产品所声称的独特安全性能以及对三种类型的主要杂草的快速作用和可持续防除充满信心。[0360]表27.不同评估时机各小区的总体杂草防效[0361][0362]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0363]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0364]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0365]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0366]A:施用‘Clinche®后9天;B:施用‘Clincher81’后16天;C:施用'ClIncher8’后30天;[0367]D:施用‘2,4_D’后5天;E:施用‘2,4_D’后19天;[0368]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0369]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0370]禾本科:稗草、千金子和田间鸭嘴草表28-30[0371]表28.不同评估时机的稗草防效[0372][0373]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0374]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0375]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0376]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0377]A:施用‘CHn.che.r®_’'后9天;B:施用_‘Clineher®,后16天;C:施用‘Clinch〆’后30天;[0378]D:施用‘2,4_D’后5天;E:施用‘2,4_D’后19天;[0379]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0380]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0381]表29.不同评估时机的千金子防效[0382][0383]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0384]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0385]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0386]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0387]A:施用‘Clin.clier®f9天;B:施用‘Clincher®’后16天;C:施用‘〇1!1^1财®’后30天;[0388]D:施用‘2,4-D’后5天;E:施用‘2,4-D’后19天;[0389]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0390]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0391]表30.不同评估时机的田间鸭嘴草防效[0392][0393]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0394]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0395]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0396]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0397]A:施用‘Clincher®,后9天;B:施用幻inche产后16天;C:施用‘CHnchei:®,后30天;[0398]D:施用‘2,4-D’后5天;E:施用‘2,4-D’后19天;[0399]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0400]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0401]阔叶类:尖瓣花和毛草龙表31-32[0402]表31.不同评估时机的尖瓣花防效[0403][0404]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0405]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0406]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0407]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0408]A:施用切inched’后9天;B:施用‘Glincher®’fl6天;C:施用6Clindier®1’后30天;[0409]D:施用‘2,4-D’后5天;E:施用‘2,4-D’后19天;[0410]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0411]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0412]表32.不同评估时机的毛草龙防效[0413][0414]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0415]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0416]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0417]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0418]A:施用fPinchertf’后9天;B:施用_'C_Ui她级后16天;C:施用4Qineber®’后30天;[0419]D:施用‘2,4-D’后5天;E:施用‘2,4-D’后19天;[0420]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0421]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0422]莎草类:异型莎草、日照飘拂草、和碎米莎草表33-35[0423]表33.不同评估时机的异型莎草防效[0424][0425]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0426]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0427]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0428]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0429]A:施用‘Cliche产后9天;B:施用‘Oincher*’后16天;C:施用6Clincher®’后30天;[0430]D:施用‘2,4-D’后5天;E:施用‘2,4-D’后19天;[0431]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0432]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值数比较。[0433]表34.不同评估时机的日照飘拂草防效[0434][0435]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0436]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0437]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0438]DAA:施药后的天数;DAS:播种后的天数[0439]A:应用‘CKn细r®’后9天;B:应用‘Cl_her#’后16天;C:应用‘Clincl··®’后30天;[0440]D:应用‘2,4-D’后5天;E:应用‘2,4-D’后19天;[0441]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0442]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0443]表35.不同评估时机的碎米莎草防效[0444][0445]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0446]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮:表4的F2[0447]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮:表4的F3[0448]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数[0449]A:应用‘'CUttclierifc后9天;B:应用‘Clinclm®’后16天;C:应用‘Cliticher®'’后30天;[0450]D:应用‘2,4-D’后5天;E:应用‘2,4-D’后19天;[0451]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0452]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0453]表36:在43DAA禾本科杂草数量[0454][0455]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮;表4的Fl[0456]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0457]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0458]DAA:施药后天数;[0459]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0460]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0461]表36续前表36在43DAA阔叶草数量[0462][0463][0464]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮:表4的Fl[0465]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮;表4的F2[0466]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0467]DAA:施药后天数;[0468]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0469]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0470]表36.续前表36在43DAA莎草数量[0473]SPCl:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮:表4的Fl[0474]SPC4:0.3%甲磺草胺+0.6%五氟磺草胺+1.2%异噁草酮:表4的F2[0475]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮:表4的F3[0476]DAA:施药后天数;[0477]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0478]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较[0479]实施例15:来自甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮的组合对千金子增效作用的证明[0480]在本试验中,颗粒样品(SPC5中的有效成分是甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮。样品中的有效成分总含量是2.8%。配方列于表4的F3。[0481]试验由SynTech在菲律宾甲万那端市的试验站进行。作物是直播籼稻,施药时机是H^PiroAS。[0482]为了使千金子有一定的密度,除了其它自然存在的杂草外,我们还以2kgha的密度人工播种了其种子。在引种杂草种子时仅将其浸泡24小时。将引种的杂草种子与细的干土充分混合,以便于手工播撒。以40kgha播种籼稻NSICRc216。预发芽的水稻种子和杂草种子人工播种到试验田里。播种时无积水但土壤条件处于饱和点。[0483]水稻和杂草发芽和生长均正常。到施药时(10和15DAS千金子极茂盛。[0484]千金子平均叶期如下:在10DAS为2.5-3.5叶期;在15DAS为3.5-4.5叶期。[0485]本试验遵循随机完全区组设计RCBD。每个区组7个小区,其中处理随机分配。每个小区5m22.5mX2.0m,小区之间筑垄分隔。每个处理重复4次。[0486]测试颗粒剂在10和15DAS人工播撒在小区中。根据标签要求,在15DAS通过茎叶喷洒了商品化标准品‘Nominee"100SC’(双草醚钠盐)。喷药量为2〇〇Lha。[0487]施药时小区水深约0.5cm,施用颗粒剂之后水深在0.5cm维持三天。在4-10DAA时水位增加到l-3cm,之后维持在3-5cm之间。在喷洒了标准除草剂的小区,在3DAA将约3cm的水引入小区,之后与测试颗粒剂处理过的小区补水的时机一致使水位维持在3-5cm之间。[0488]试验期间的预防措施与实施例14中的预防措施相似。[0489]表37.SPC5颗粒剂和标准品的使用剂量及施药时机[0490][0491]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;(表4的F3;[0492]DAS:播种后天数;[0493]SynTech报告在3、7和14DAA水稻没有出现药害表38。过去的经验告诉我们如果在7DAA时没有观察到药害,随后该处理将不会引起水稻药害。SynTech还报告无论其施药时间和剂量如何,植株高度和分蘖数都没有受到测试颗粒剂的影响,从而证实了对稻苗的选择性。[0494]对于两种来源的千金子,我们的SPC5颗粒剂都表现出快速卓越的防效,在7天和21DAA分别达到了91-96%和97-98%表39-40。[0495]表38.三种颗粒剂和标准品在不同时机对稻苗的影响[0496][0497]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;(表4的F3;[0498]DAA:施药后天数;[0499]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0500]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0501]表39.千金子从Soledad地区收集的防效[0502][0503]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;(表4的F3[0504]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0505]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0506]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[0507]表40·千金子从BakodBayan地区收集)的防效[0508][0510]SPC5:0.4%甲磺草胺+0.8%五氟磺草胺+1.6%异噁草酮;表4的F3[0511]DAA:施药后天数;DAS:播种后天数;[0512]在一列中,所有均值后面有相同字母的,表示它们无显著差异P=.05,Student-Newman-Keuls[0513]只有当AOVTreatmentPF在OSL均值比较显著时,才进行均值比较。[05M]实施例16:颗粒剂样品(I.4%AI和标准品在移栽水稻田里的性能比较[0515]表41.颗粒剂样品和标准品的使用剂量及其施用时机[0516][0517]SPCl:0·2%甲磺草胺+0·4%五氟磺草胺+0·8%异嚼草酮;表4的Fl[0518]本试验的目的是比较我们的测试颗粒剂与当地最受欢迎的水稻除草剂产品苄嘧磺隆。测试颗粒剂的有效成分是甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮。颗粒中有效成分总含量是1.4%。配方列于表4的Fl。[0519]本田间试验是由SSPC和SAAS赞助,在中国海南省临高县波莲镇鲁来村进行的。作物为30日秧龄的人工移栽籼稻。[0520]试验田依据当地农民的实践进行准备。先把水引进田里3天,然后对地进行犁翻并进行平整,水位上升并保持在3-5cm。[0521]本试验遵循随机完全区组设计RCBD。每一区组由4个小区组成,区组间以灌溉排水用的小沟渠分隔,其中处理随机分配。每个小区54m23mX18m,小区之间平行分布并筑垄隔开。每一处理重复3次,由于面积有限,空白对照只重复两次。[0522]杂草自然出现并且茂盛。在该试验前和试验期间田间的主要杂草是:稗草、马唐Digitariasetigera、鸭妬草Commelinacommunis、狗牙根Bermudagrass、异型莎草、碎米莎草、薄荷MenthahaplocalyxBriq.和陌上菜Linderniaprocumbens〇[0523]在8DAT,根据当地实践,分别将测试颗粒和商品化标准品(苄嘧磺隆)独立地与土混合,然后手工播撒到相应的小区里。[0524]施药之后,水位升高到IOcm并保持约一周时间。一周后,存在持续数日的间歇期,在此期间小区不含水,因为(1当地习惯表明这使水稻根系长的更深;(2灌溉系统内水位不足。除这期间之外,一直保持有水。[0525]肥料、杀虫剂和杀菌剂由当地农民酌情施用。[0526]对颗粒剂样品而言仅有两个使用剂量:315gaiha和730gaiha。较低剂量用来与苄嘧磺隆进行性能比较,而730gaiha用来评估颗粒剂对水稻的安全性。有关测试样品、对照标准、对照、使用剂量、小区面积和施药时机等见表41。[0527]在以测试颗粒剂处理过的小区中,杂草在3DAA开始表现出中毒症状,同时伴有轻微零星的水稻药害〈0.1%。在所有颗粒剂处理过的小区中只有两株稻苗表现出“白化”迹象。[0528]至20DAA,对比效果明显。稗草在对照小区和以苄嘧磺隆处理过的小区中长得跟水稻一样高,而以测试颗粒剂处理过的小区却没有发现稗草。[0529]至43DAA,在两个对照小区中(共计108m2共发现40株稗草,在三个以苄嘧磺隆处理过的小区中(共计162m2共发现有39株稗草,而在所有6个以测试颗粒剂处理过的小区中共324m2仅发现4株稗草。此外,以测试颗粒剂处理过的6个小区中,几乎没有发现其它杂草,而对照和以苄嘧磺隆处理过的小区中有许多其它种类的杂草。[0530]表42.杂草鲜重[0531][0532]SPC1:0.2%甲磺草胺+0.4%五氟磺草胺+0.8%异噁草酮表4的Fl;[0533]杂草:稗草、马唐、鸭跖草、狗牙根、异型莎草、碎米莎草、薄荷和陌上菜。[0534]表43.稻谷产量kgm2[0535][0536]在靠近所有的处理和对照小区边缘收集稻谷,并自然干燥。称重时稻谷未完全干燥。[0537]表44.千粒重g[0538][0539]从以颗粒剂处理过的小区(730gaiha收获的水稻产量比以苄嘧磺隆处理过的和对照小区的分别高出6.08%和12.95%;千粒重比以苄嘧磺隆处理过的和对照小区的分别高出2.59%和6.44%。[0540]从以颗粒剂处理过的小区(315gaiha收获的水稻产量比以苄嘧磺隆处理过的和对照小区的分别高出3.38%和10.07%;千粒重也分别高出1.45%和5.27%。[0541]实施例17:控释甲磺草胺和其它制剂在温带水稻田里对主要杂草的防效[0542]本试验是在韩国(温带稻区)进行的,其中一些主要杂草与广泛分布于热带稻区的不同。经证实,在温带稻区,阔叶杂草、莎草以及那些ALS抗性的阔叶杂草和莎草是主要挑战。为了解决这些区域性差异,我们已经在我们的水稻产品中引入甲磺草胺,因为它对阔叶杂草和莎草具有高活性并且目前尚没有抗性。[0543]作物是15-20日秧龄的移栽粳稻。每块小区为10m2。每种处理重复3次。施药时机是13DAT〇[0544]以下是该田间发现的主要杂草:稻稗对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草或对SU-有抗性的杂草),萤蔺(对SU-有抗性的杂草),鸭舌草对SU-有抗性的杂草),Eleochariskuroguwai,异型莎草,美洲母草Linderniadubia,和丁香寥Ludwigiaprostrata。[0545]从本试验表45-52可以明悉,甲磺草胺对上述的阔叶杂草、莎草甚至包括对SU-有抗性的萤蔺和对SU-有抗性的鸭舌草都有效。[0546]稻稗可以用我们在本发明中提出的产品候选物来进行防除。即使是对SU-有抗性的稻稗也可以用我们提出的候选物之一〇.7%双环磺草酮+0.25%唑酮草酯+0.07%氟吡磺隆进行防除,在6-8DAT施药表52。[0547]表45.不同评估时机的鸭舌草防效[0548][0549]I-5:S表示0.4%甲磺草胺;(表4的F20;[0550]6:SF:0·4%甲磺草胺+0·07%氟吡磺隆(表4的F27;[0551]7:SP:0.4%甲磺草胺+0.08%五氟磺草胺表4的F31;[0552]8:SC:0·4%甲磺草胺+0·2%异噁草酮表4的F32;[0553]9:BCF:0.7%双环磺草酮+0.25%唑酮草酯+0.07%氟吡磺隆(表4的F33;[0554]^鸭舌草是对磺酰脲类除草剂有抗性的[0555]表46.不同评估时机的萤蔺防效[0556][0557]1-5:S表示0.4%甲磺草胺;(表4的F20;[0558]6:SF:0.4%甲磺草胺+0.07%氟吡磺隆(表4的F27;[0559]7:SP:0.4%甲磺草胺+0.08%五氟磺草胺表4的F31;[0560]8:SC:0.4%甲磺草胺+0.2%异噁草酮表4的F32;[0561]9:BCF:0.7%双环磺草酮+0.25%唑酮草酯+0.07%氟吡磺隆(表4的F33;[0562]萤蔺是对磺酰脲类除草剂有抗性的[0563]表47.不同评估时机的陌上菜防效[0564][0565]1-5:S表示0.4%甲磺草胺;(表4的F20;[0566]6:SF:0.4%甲磺草胺+0.07%氟吡磺隆(表4的F27;[0567]7:SP:0.4%甲磺草胺+0.08%五氟磺草胺表4的F31;[0568]8:SC:0.4%甲磺草胺+0.2%异噁草酮表4的F32;[0569]9:BCF:0.7%双环磺草酮+0.25%唑酮草酯+0.07%氟吡磺隆(表4的F33。[0570]表48.不同评估时机的美洲母草防效[0571][0572]1-5:S表示0.4%甲磺草胺;(表4的F20;[0573]6:SF:0.4%甲磺草胺+0.07%氟吡磺隆(表4的F27;[0574]7:SP:0.4%甲磺草胺+0.08%五氟磺草胺表4的F31;[0575]8:SC:0.4%甲磺草胺+0.2%异噁草酮表4的F32;[0576]9:BCF:0.7%双环磺草酮+0.25%唑酮草酯+0.07%氟吡磺隆(表4的F33。[0577]表49.不同评估时机的丁香寥防效[0578][0579]1-5:S表示0.4%甲磺草胺;(表4的F20;[0580]6:SF:0·4%甲磺草胺+0·07%氟吡磺隆(表4的F27;[0581]7:SP:0.4%甲磺草胺+0.08%五氟磺草胺表4的F31;[0582]8:SC:0·4%甲磺草胺+0·2%异噁草酮表4的F32;[0583]9:BCF:0.7%双环磺草酮+0.25%唑酮草酯+0.07%氟吡磺隆(表4的F33。[0584]表50·不同评估时机的Eleochariskuroguwai防效[0585][0586]1-5:S表示0.4%甲磺草胺;(表4的F20;[0587]6:SF:0·4%甲磺草胺+0·07%氟吡磺隆(表4的F27;[0588]7:SP:0.4%甲磺草胺+0.08%五氟磺草胺表4的F31;[0589]8:SC:0·4%甲磺草胺+0·2%异噁草酮表4的F32;[0590]9:BCF:0.7%双环磺草酮+0.25%唑酮草酯+0.07%氟吡磺隆(表4的F33。[0591]表51.不同评估时机的所有杂草防效[0592][0593]1-5:S表示0.4%甲磺草胺;(表4的F20;[0594]6:SF:0·4%甲磺草胺+0·07%氟吡磺隆(表4的F27;[0595]7:SP:0.4%甲磺草胺+0.08%五氟磺草胺表4的F31;[0596]8:SC:0·4%甲磺草胺+0·2%异噁草酮表4的F32;[0597]9:BCF:0.7%双环磺草酮+0.25%唑酮草酯+0.07%氟吡磺隆(表4的F33。[0598]表52.不同评估时机的稻稗防效[0599][0600]1-5:S表示0.4%甲磺草胺;(表4的F20;[0601]6:SF:0.4%甲磺草胺+0.07%氟吡磺隆(表4的F27;[0602]7:SP:0·4%甲横草胺+0·08%五氣横草胺表4的F31;[0603]8:SC:0·4%甲磺草胺+0·2%异噁草酮表4的F32;[0604]9:BCF:0.7%双环磺草酮+0.25%唑酮草酯+0.07%氟吡磺隆(表4的F33;[0605]、这种对磺酰脲类除草剂有抗性的稻稗可以在移栽后第6天用BCF颗粒剂防除。[0606]本文描述和阐释的是本发明的优选实施方案及其一些变型。本文使用的术语、描述和数据仅通过阐释的方式进行了说明,并不意味着限制。本领域技术人员将认识到在本发明的内容和范围内可能有多种变型,其旨在由下列权利要求及其等价方式)中予以限定,除非另有说明,其中所有术语都代表其最广泛的合理意义。在描述中使用的任何标题仅为方便起见,没有法律或限制的作用。[0607]工业实用性[0608]本发明可在农业领域用于杂草防除,具有工业适用性。
权利要求:1.一种除草剂组合物,其特征在于含有至少一种选自于第一类和或第二类的除草剂有效成分和至少一种聚合物,其中所述的组合物制成颗粒剂型或喷雾剂型,其中第一类除草剂有效成分包括:双草醚钠盐、五氟磺草胺、氰氟草酯、噁唑酰草胺、嘧啶肟草醚、四唑嘧磺隆、氟吡磺隆、嗪吡嘧磺隆、嘧磺草胺、环苯草酮、嘧草醚、苯噻酰草胺、双环磺草酮、异噁草酮、精噁唑禾草灵、二氯喹啉酸、和丙嗪嘧磺隆;第二类除草剂有效成分包括:在第一类中列出的除草剂有效成分之外的其它原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂PPO抑制剂类除草剂和支链氨基酸抑制剂类除草剂ALS或AHAS抑制剂类除草剂);所述聚合物由选自醋酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、硫酸纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、和半纤维素、或它们的混合物的纤维素类型的分子制成;并且所述至少一种除草剂有效成分中的一种或多种分散在所述至少一种聚合物中。2.根据权利要求1所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有至少两种选自于第一类或第二类的除草剂有效成分。3.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有至少一种选自于第一类的除草剂有效成分和至少一种选自于第二类的除草剂有效成分。4.根据权利要求3所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有至少三种选自于第一类和第二类的除草剂有效成分。5.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于分散在所述至少一种聚合物中的所述除草剂有效成分是选自于以下的一种或多种除草剂有效成分:三氟羧草醚钠盐、甲羧除草醚、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、吲哚酮草酯、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、丙炔噁草酮、噁草酮、乙氧氟草醚、环戊噁草酮、双唑草腈、吡草醚、甲磺草胺、苯嘧磺草胺、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、环苯草酮、异噁草酮、精噁唑禾草灵、和二氯喹啉酸。6.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于所述除草剂有效成分的总重量基于颗粒剂型组合物中的总重量高达14%;或所述除草剂有效成分的总重量基于喷雾剂型组合物中的总重量高达25%。7.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有甲磺草胺作为除草剂有效成分。8.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有甲磺草胺、异噁草酮和五氟磺草胺作为除草剂有效成分。9.根据权利要求7或8所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物通过将甲磺草胺分散在所述至少一种聚合物中而制成颗粒剂型或喷雾剂型。10.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于基于所述组合物的总重量,所述组合物含有0.01-18重量%的聚合物。11.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有:0.02-14重量%的共同选自于第一类和或第二类的两种除草剂有效成分或0.03-14重量%的共同选自于第一类和或第二类的三种除草剂有效成分、0.01-18重量%的聚合物、0.001-1重量%的8—22胺、0.25-25重量%的分散剂、0.05-10重量%的润湿剂、0.125-12.5重量%的粘合剂、〇.05-15重量%的载体、和40-95重量%的惰性填料。12.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有:0.01-4重量%的甲磺草胺、0.01-8重量%的五氟磺草胺、0.01-13.98重量%的异噁草酮、0.01-18重量%的乙酸丁酸纤维素、0.001-1重量%的十八胺、0.25-25重量%的BorresperseΝΑ、0·05-10重量WP、0.125-12.5重量%的聚乙烯吡咯烷酮K-30、0.05-15重量%的5丨口6«^七505、和40-95重量%的高岭土。13.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有异噁草酮、至少一种选自于第一类的除异噁草酮之外的其它除草剂有效成分、和至少一种选自于第二类的除草剂有效成分。14.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有异噁草酮、和至少一种选自于第一类的除异噁草酮之外的其它除草剂有效成分。15.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于所述聚合物在喷雾剂型中的粒径范围为5-25μπι,或所述聚合物在颗粒剂型中的粒径范围为40-750μπι。16.根据前述权利要求中的任一项所述的除草剂组合物,其特征在于所述除草剂组合物用于水稻。17.—种水稻除草剂组合物,其含有至少一种选自于第一类的除草剂有效成分和至少一种选自于第二类的除草剂有效成分,其中第一类除草剂有效成分包括:双草醚钠盐、五氟磺草胺、氰氟草酯、噁唑酰草胺、嘧啶肟草醚、四唑嘧磺隆、氟吡磺隆、嗪吡嘧磺隆、嘧磺草胺、环苯草酮、嘧草醚、苯噻酰草胺、双环磺草酮、异噁草酮、精噁唑禾草灵、二氯喹啉酸和丙嗪嘧磺隆;且第二类除草剂有效成分包括:在第一类中列出的除草剂有效成分之外的其它原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂ΡΡ0抑制剂类除草剂和支链氨基酸抑制剂类除草剂ALS或AHAS抑制剂类除草剂)。18.根据权利要求17所述的水稻除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有至少三种选自于第一类和第二类的除草剂有效成分。19.根据权利要求17所述的水稻除草剂组合物,其特征在于所述组合物含有甲磺草胺、五氟磺草胺和异噁草酮。20.—种在稻田中控制杂草的方法,包括将权利要求1-19中的任一项所述的除草剂组合物施用于稻田中。21.根据权利要求20所述的控制杂草的方法,其特征在于所述组合物在田间施用的用量范围为1-75公斤公顷。22.根据权利要求20-21中的任一项所述的控制杂草的方法,其特征在于在田间施用所述组合物以提供总重量范围为5-1280克有效成分公顷的除草剂有效成分。23.根据权利要求20-22中的任一项所述的控制杂草的方法,其特征在于将所述组合物施用于籼稻田或粳稻田中。24.根据权利要求20-23中的任一项所述的控制杂草的方法,其特征在于将所述组合物施用于直播稻田和移栽稻田的施用时间分别为:7-15DAS和5-15DAT。
百度查询: 高嘉制剂有限公司(香港) 一种安全、一次性水稻除草剂组合物和在稻田中控制杂草的方法
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