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含有丙烯酸衍生物的组合物和丙烯酸衍生物的稳定化方法 

申请/专利权人:大金工业株式会社

申请日:2016-04-08

公开(公告)日:2024-07-05

公开(公告)号:CN107428667B

主分类号:C07C67/62

分类号:C07C67/62;C07C69/653

优先权:["20150409 JP 2015-080383"]

专利状态码:有效-授权

法律状态:2024.07.05#授权;2017.12.26#实质审查的生效;2017.12.01#公开

摘要:本发明的课题在于:提供一种使丙烯酸衍生物稳定化的方法和含有丙烯酸衍生物且该丙烯酸衍生物被稳定化的组合物。本发明提供一种组合物,其含有A下述式I所示的丙烯酸衍生物和B醇,丙烯酸衍生物A的含量为30%ww以上,式中,R1和R2相同或不同,表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基、卤原子或氢原子,R3表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基或氢原子,并且X表示氟烷基、烷基、卤原子或氢原子。

主权项:1.一种组合物,其特征在于:含有A下述式I所示的丙烯酸衍生物和B碳原子数1~4的醇,丙烯酸衍生物A的含量为70%ww以上,醇B的含量为0.02~6%ww, 式中,R1和R2表示氢原子,R3表示甲基,并且X表示氟原子。

全文数据:含有丙烯酸衍生物的组合物和丙烯酸衍生物的稳定化方法技术领域[0001]本发明涉及含有丙烯酸衍生物的组合物和丙烯酸衍生物的稳定化方法等。背景技术[0002]丙烯酸衍生物作为(1吸水性聚合物的原料、(2作为无机玻璃的代替品被利用于建筑物或者交通工具的窗材、照明器具的罩、灯笼广告牌、道路标识、日用品、办公用品、工艺品和手表的表镜等的丙烯酸树脂的原料、以及⑶丙烯酸树脂涂料的原料被广泛使用。在丙烯酸衍生物中,含氟丙烯酸衍生物作为药物例如抗生物质)的合成中间体、光学纤维的鞘材料用的合成中间体、涂料用材料的合成中间体、半导体抗蚀剂材料的合成中间体和功能性高分子的单体等也是有用的。[0003]作为丙烯酸衍生物的制造方法,已知有:通过将异丁烯或丙烯氧化而制造丙烯酸衍生物的方法;和以乙烯或丙炔等为原料,使用过渡金属催化剂进行制造的方法。[0004]另外,作为含氟丙烯酸衍生物的制造方法,例如在专利文献1中公开了使2—氟丙酸酯在自由基引发剂的存在下与具有氮一溴键的溴化剂反应的方法,并且在专利文献2中公开了使3—卤代一2—氟丙酸衍生物在至少一种碱的存在下和至少一种聚合抑制剂的存在下转化成被取代的2—氟丙烯酸衍生物的方法。[0005]现有技术文献[0000]专利文献[0007]专利文献1:日本特开2011—001340号公报[0008]专利文献2:日本特表2012—530756号公报发明内容[0009]发明所要解决的课题[0010]丙烯酸衍生物在结构上含有活性的不饱和键,因此,对热、光和氧等外部刺激不稳定,而且具有容易通过聚合反应等转化成低聚物或聚合物的可能性。[0011]因此,要求使丙烯酸衍生物稳定化的方法和含有丙烯酸衍生物且该丙烯酸衍生物被稳定化的组合物。[0012]本发明的课题在于:提供一种使丙烯酸衍生物稳定化的方法和含有丙烯酸衍生物且该丙烯酸衍生物被稳定化的组合物。[0013]用于解决课题的方法[0014]本发明的发明人精心研究,结果发现,利用含有㈧下述式(I所示的丙烯酸衍生物和⑻醇的组合物,能够解决上述课题,从而完成了本发明。[0016][式中,[0017]R1和R2相同或不同,表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基、卤原子或氢原子,[0018]R3表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基或氢原子,并且[0019]X表不氟烧基、烧基、齒原子或氢原子。][0020]本发明包括以下的方式。[0021]项1.一种组合物,其含有A下述式⑴所示的丙烯酸衍生物和⑻醇,丙烯酸衍生物㈧的含量为30%ww以上。[0023][式中,[0024]R1和R2相同或不同,表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基、卤原子或氢原子,[0025]R3表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基或氢原子,并且[0026]X表不氟烧基、烧基、齒原子或氢原子。]。[0027]项2.如项1所述的组合物,其中,醇⑻为碳原子数1〜6的醇。[0028]项3.如项2所述的组合物,其中,醇⑻为甲醇。[0029]项4.如项1〜3中任一项所述的组合物,其中,R1为氢原子、碳原子数1〜20的烷基或碳原子数1〜20的氟烷基。[0030]项5.如项1〜4中任一项所述的组合物,其中,R1为氢原子。[0031]项6.如项1〜5中任一项所述的组合物,其中,R2为氢原子、碳原子数1〜20的烷基或碳原子数1〜20的氟烷基。[0032]项7.如项1〜6中任一项所述的组合物,其中,R2为氢原子。[0033]项8.如项1〜7中任一项所述的组合物,其中,R3为碳原子数1〜20的直链状烷基。[0034]项9.如项1〜8中任一项所述的组合物,其中,X为碳原子数1〜20的氟烷基、氟原子或氯原子。[0035]项10.如项1〜9中任一项所述的组合物,其中,X为氟原子。[0036]项11.一种式(I所示的丙烯酸衍生物的稳定化方法,其包括使上述式⑴所示的丙烯酸衍生物与醇共存的步骤。[0038][式中,[0039]R1和R2相同或不同,表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基、卤原子或氢原子,[0040]R3表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基或氢原子,并且[0041]X表不氟烧基、烧基、齒原子或氢原子。][0042]发明效果[0043]本发明的组合物含有丙烯酸衍生物,并且该丙烯酸衍生物被稳定化。[0044]利用本发明的方法,能够使丙烯酸衍生物稳定化。具体实施方式[0045][0046]本说明书中的符号和缩略符号没有特别限定,可以按照本说明书的上下文,解释为本发明所属的技术领域中通常使用的意思。[0047]在本说明书中,使用语句“含有…”的意图在于:包含语句“实质上由…构成”和语句“由…构成”。[0048]在本说明书中,所谓丙烯酸衍生物的“稳定化”,是指丙烯酸衍生物向聚合物等其他物质的转化被抑制。[0049]在本说明书中,“烷基”(该术语“烷基”包含“氟烷基”等中的“烧基”的部分。)可以为环状、直链状或支链状的烷基。[0050]在本说明书中,“烷基”例如可以为碳原子数1〜20、碳原子数1〜12、碳原子数1〜6、碳原子数1〜4或碳原子数1〜3的烷基。[0051]在本说明书中,作为“烷基”,具体而言,例如可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基和己基等直链状或支链状的烷基。[0052]在本说明书中,作为“烷基”,具体而言,例如还可以列举环丙基、环丁基、环戊基和环己基等碳原子数3〜6的环状的烷基环烷基)。[0053]在本说明书中,“氟烷基”为至少1个氢原子被氟原子取代后的烷基。[0054]在本说明书中,“氟烷基”具有的氟原子的数量可以为1个以上例如1〜3个、1〜6个、1〜12个、1个至能够取代的最大数)。[0055]“氟烷基”包含全氟烷基。“全氟烷基”为全部的氢原子被氟原子取代后的烷基。[0056]在本说明书中,“氟烷基”例如可以为碳原子数1〜20、碳原子数1〜12、碳原子数1〜6、碳原子数1〜4或碳原子数1〜3的氟烷基。[0057]在本说明书中,“氟烷基”可以为直链状或支链状的氟烷基。[0058]在本说明书中,作为“氟烷基”,具体而言,例如可以列举氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2—三氟乙基、五氟乙基、四氟丙基(例如HCF2CF2CH2+、六氟丙基(例如(CF32CH-、九氟丁基、八氟戊基例如HCF2CF2CF2CF2Ch2-和十三氟己基等。[0059]在本说明书中,作为“芳基”,例如可以列举苯基和萘基等。[0060]在本说明书中,作为“卤原子”,例如可以列举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。[0061]在本说明书中,“烷氧基”为烷基一0—基。[0062]在本说明书中,作为“酰基”,例如可以列举烷酰基S卩,烷基一CO—基等。[0063]在本说明书中,作为“酯基”,例如可以列举烷基羰基氧基(S卩,烷基一⑶一0—基)和烧氧基幾基即,烧基一〇—CO—基等。[0064]组合物[0065]本发明的组合物含有㈧下述式(I所示的丙烯酸衍生物在本说明书中,有时称为丙烯酸衍生物㈧。)和⑻醇,丙烯酸衍生物㈧的含量为30%ww以上。[0067][式中,[0068]R1和R2相同或不同,表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基、卤原子或氢原子,[0069]R3表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基或氢原子,并且[0070]X表不氟烧基、烧基、齒原子或氢原子。][0071]丙烯酸衍生物㈧[0072]以下,对表示丙烯酸衍生物㈧的式⑴中的符号进行说明。[0073]作为R\R2和R3各自所示的“可以具有1个以上取代基的芳基”中的取代基的优选的例子,可以列举氟原子、烷基、烷氧基、酰基、酯基、氰基、硝基和氟烷基,作为更优选的例子,可以列举氟原子。[0074]该“取代基”的数量优选为0个S卩,无取代)、1个、2个或3个。[0075]R1优选为氢原子、碳原子数1〜20优选碳原子数1〜12、更优选碳原子数1〜6、进一步优选碳原子数1〜4、更进一步优选碳原子数1〜3、特别优选碳原子数1或2的烷基或碳原子数1〜20的氟烷基,并且更优选为氢原子。[0076]R2优选为氢原子、碳原子数1〜20优选碳原子数1〜12、更优选碳原子数1〜6、进一步优选碳原子数1〜4、更进一步优选碳原子数1〜3、特别优选碳原子数1或2的烷基或碳原子数1〜20优选碳原子数1〜12、更优选碳原子数1〜6、进一步优选碳原子数1〜4、更进一步优选碳原子数1〜3、特别优选碳原子数1或2的氟烷基,并且更优选为氢原子。[0077]R3优选为碳原子数1〜20的直链状烷基优选碳原子数1〜12、更优选碳原子数1〜6、进一步优选碳原子数1〜4、更进一步优选碳原子数1〜3、特别优选碳原子数1或2。[0078]X为碳原子数1〜20优选碳原子数1〜12、更优选碳原子数1〜6、进一步优选碳原子数1〜4、更进一步优选碳原子数1〜3、特别优选碳原子数1或2的氟烷基、氟原子或氯原子,并且更优选为氟原子。[0079]在上述式⑴中,优选[0080]R1为氢原子,[0081]R2为氢原子,[0082]R3为甲基或乙基更优选甲基),并且[0083]X为氟原子或氯原子更优选氟原子)。[0084]本发明的组合物可以含有1种以上的丙烯酸衍生物A,本发明的组合物优选只含有1种丙烯酸衍生物㈧。[0085]本发明所使用的丙烯酸衍生物㈧能够利用公知的制造方法或以其为基础的方法制造,或者能够以商业途径获得。[0086]本发明所使用的丙烯酸衍生物㈧例如能够利用国际公开第2014034906号、日本特开2014—24755号和美国专利3262968号等公知文献所记载的制造方法或以其为基础的方法制造。[0087]本发明的组合物中的丙烯酸衍生物㈧的含量为30%ww以上。[0088]—般而言,丙烯酸衍生物A的浓度高时,容易发生不希望的聚合反应等。然而,在本发明的组合物中,即使丙烯酸衍生物㈧的含量如此之高,丙烯酸衍生物㈧也能够稳定。[0089]进一步而言,本发明的组合物中的丙烯酸衍生物㈧的含量可以优选为35%ww以上、40%ww以上、50%ww以上、60%ww以上、70%ww以上、80%ww以上或90%ww以上。[0090]另外,本发明的组合物中的丙烯酸衍生物A的含量也可以优选为30〜90%ww、30〜80%ww、35〜70%ww或35〜65%ww。[0091]本发明的组合物中的丙烯酸衍生物A的含量的上限没有特别限定,例如可以为98%ww、95%ww、90%ww、80%ww、70%ww或65%ww。但是,如本领域技术人员当然理解的那样,本发明的组合物中的丙烯酸衍生物A的含量的上限有时因本发明的组合物含有的醇⑻的量而受到限制。[0092]醇⑻[0093]本发明的组合物含有的醇⑻优选为碳原子数1〜6的醇。[0094]本发明的组合物含有的醇B的具体例包含甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇和己醇。[0095]本发明的组合物含有的醇⑻特别优选为甲醇。[0096]在本发明中,可以单独使用1种该醇⑻,或者将2种以上该醇⑻组合使用。[0097]本发明的组合物中的醇(B的含量的下限优选为0.02%ww,更优选为0.03%ww,进一步优选为0.1%ww,更进一步优选为0.3%ww,特别优选为0.5%ww,并且更特别优选为1%ww、1.5%ww、2.0%ww,特别优选为3.0%,更特别优选为5.0%ww〇[0098]就丙烯酸衍生物A的稳定化的目的而言,本发明的组合物中的醇⑻的含量的上限没有特别限定,但超过达成期望的丙烯酸衍生物A的稳定化的效果的量而使用醇B时,在成本方面是不利的。因此,本发明的组合物中的醇B的含量的上限通常例如可以为70%ww、50%ww、40%ww或30%ww、20%ww、15%ww、10%ww、7%ww、6%ww、5%ww、4%ww或3%ww〇[0099]本发明的组合物中的醇⑻的含量优选为0.01〜70%ww、0.01〜50%ww或0.02〜6%ww的范围内,更优选为0.03〜5%ww的范围内,进一步优选为0.1〜4%ww的范围内,更进一步优选为0.3〜3.5ww的范围内,特别优选为0.5〜3%ww,并且更特别优选为1〜3%ww的范围内。[0100]在本发明的组合物中,醇⑻与丙烯酸衍生物㈧的量比[醇(B丙烯酸衍生物八]的下限优选为0.02%¥\¥,更优选为0.03%¥\¥,进一步优选为0.1%¥\¥,更进一步优选为0.3%ww,特别优选为0.5%ww,并且更特别优选为1%ww。[0101]就丙烯酸衍生物0V的稳定化的目的而言,醇B与丙烯酸衍生物〇\的量比[醇⑻丙烯酸衍生物㈧]的上限没有特别限定,但超过达成期望的丙烯酸衍生物㈧的稳定化的效果的量而使用醇⑻时,在成本方面是不利的。因此,醇⑻与丙烯酸衍生物㈧的量比[醇⑻丙稀酸衍生物⑷]的上限通常例如可以为200%ww、190%ww、170%ww、150%ww、100%ww、70%ww、50%ww、40%ww或30%ww、20%ww、15%ww、10%ww、7%ww、6%ww、5%ww、4%ww或3%ww〇[0102]在本发明的组合物中,醇(B与丙烯酸衍生物〇V的量比优选为0.01〜200%ww、0·01〜190%ww、0·01〜170%ww、0·01〜100%ww或0·02〜6%ww的范围内,更优选为0.03〜5%ww的范围内,进一步优选为0.1〜4%ww的范围内,更进一步优选为0.3〜3.5ww的范围内,特别优选为0.5〜3%ww,并且更特别优选为1〜3%ww的范围内。[0103]任意成分[0104]本发明的组合物除了丙烯酸衍生物和醇⑻以外,还可以含有任意成分。该任意成分可以是与为了制造本发明的组合物而准备的丙烯酸衍生物A或醇⑻共存的杂质。[0105]作为这样的任意成分,例如可以列举水和有机溶剂等。[0106]在本发明的组合物中,利用醇⑻使丙烯酸衍生物㈧稳定化,因此,就丙烯酸衍生物A的稳定化的目的而言,含有聚合抑制剂的意义小,但本发明的组合物可以含有聚合抑制剂作为任意成分。[0107]作为防止不希望的聚合反应等的方法,已知有使用专利文献2所记载的聚合抑制剂那样的聚合抑制剂的方法。然而,丙烯酸衍生物在其保存时或使用时等,会暴露在各种条件下。其中,通用的聚合抑制剂与丙烯酸衍生物,沸点大不相同,因此,经常存在难以与丙烯酸衍生物共存的情况。在这种情况下,聚合抑制剂无法充分实现其功能。[0108]本发明的组合物的稳定性[0109]在本发明的组合物中,丙烯酸衍生物A被稳定化。即,在本发明的组合物中,其所含有的丙烯酸衍生物㈧具有高的稳定性。[0110]具体而言,例如在本发明的组合物中,就丙烯酸衍生物㈧而言,与不共存醇⑻的情况相比,可以抑制丙烯酸衍生物㈧向聚合物等的转化。[0111]在本发明中,丙烯酸衍生物㈧向其他物质的转化例如能够利用NMR分析法等方法分析。另外,例如通过观察丙烯酸衍生物的无色透明溶液向固体的转化等,能够容易地检测丙烯酸衍生物向聚合物的转化。[0112]在本发明的组合物中,通过使丙烯酸衍生物㈧与醇B共存,能够使丙烯酸衍生物A稳定化。[0113]目前,作为使丙烯酸衍生物稳定化的方法,已知有使上述丙烯酸衍生物与聚合抑制剂共存的方法。[0114]然而,丙烯酸衍生物㈧在其保存时或使用时等,会暴露在各种条件下,因此,经常存在难以与丙烯酸衍生物共存的情况。在这种情况下,聚合抑制剂无法充分实现其功能。[0115]与之相对,醇⑻具有与丙烯酸衍生物㈧相近的沸点,因此,容易与丙烯酸衍生物A共存。因此,本发明的组合物中的丙烯酸衍生物A在各种条件下都能够被稳定化。[0116]另一方面,在将本发明的组合物中的丙烯酸衍生物A供给聚合反应等时,根据期望,能够利用水洗等常用的方法将醇⑻除去,由此提高丙烯酸衍生物A的反应性。[0117]制造方法[0118]本发明的组合物例如能够通过利用搅拌等常用的方法将丙烯酸衍生物A、醇B和根据期望所添加的任意成分混合而制造。[0119]在为了制造本发明的组合物而准备的丙烯酸衍生物㈧中,可以含有醇⑻的一部分或全部作为杂质或添加剂。[0120]丙烯酸衍生物㈧的稳定化方法[0121]本发明的上述式(I所示的丙烯酸衍生物上述丙烯酸衍生物OV的稳定化方法包括使该丙烯酸衍生物㈧与醇上述醇⑻)共存的步骤。[0122]使丙烯酸衍生物〇\与醇B共存的方法没有特别限定,作为其例子,例如可以列举:[0123][1]将丙烯酸衍生物㈧和醇⑻混合;[0124][2]在含有丙烯酸衍生物㈧的体系中,生成醇⑻;[0125][3]在含有醇⑻的体系中,生成丙烯酸衍生物㈧;和[0126][4]在单一的体系中,分别生成丙烯酸衍生物㈧和醇⑻。[0127]本发明的丙烯酸衍生物的稳定化方法中的丙烯酸衍生物如关于本发明的组合物所叙述的那样。[0128]本发明的丙烯酸衍生物的稳定化方法中的醇B如关于本发明的组合物所叙述的那样。[0129]在本发明的丙烯酸衍生物A的稳定化方法中,优选相对于丙烯酸衍生物A以规定的量比使用醇B。该量比如关于本发明的组合物所叙述的那样。[0130]包含以上的事项的关于丙烯酸衍生物㈧的稳定化方法的详细内容利用上述的关于本发明的组合物所述的说明可以理解。[0131]实施例[0132]以下,利用实施例对本发明进行更详细地说明,但本发明并不限定于此。[0133]制备表1所示的组成的组合物。该组合物为无色透明的液体。[0134]将该组合物分别加入容器内,塞上塞。以外温65°C搅拌1小时,通过目测确认固体的生成,由此确认有无聚合物生成。[0135]在组合物a、b、c、d和e中,确认未生成聚合物。[0136]另一方面,在与这些相同的条件下进行试验的比较例1未添加甲醇)中,确认生成了聚合物。[0137]将组合物f加入容器内,塞上塞。以外温40°C搅拌30分钟,通过目测确认固体的生成,由此确认有无聚合物生成。[0138]在组合物e中,确认未生成聚合物。[0139]另一方面,在与其相同的条件下进行试验的比较例2未添加甲醇)中,确认生成了聚合物。[0140][表1][0142]实施例g[0143]向内容积IOmL的试管中以重量比35:65的比例加入作为丙烯酸衍生物的利用蒸馏精制后的2-氟丙烯酸甲酯和甲醇,将该试管塞上塞,实施混合,制备试样。刚制备之后的该组合物试样的外观和性状为无色透明的液体。[0144]将加入上述试样后的试管在温度40°C静置,对6小时后的性状外观进行确认时,该组合物试样的外观和性状为无色透明的液体。[0145]实施例h[0146]向内容积IOmL的试管中以重量比60:40的比例加入作为丙烯酸衍生物的利用蒸馏精制后的2-氟丙烯酸甲酯和甲醇,将该试管塞上塞,实施混合,制备试样。刚制备之后的该组合物试样的外观和性状为无色透明的液体。将加入上述试样后的试管在温度40°C静置,对6小时后的性状外观进行确认时,该组合物试样的外观和性状为无色透明的液体。[0147]实施例i[0148]向内容积IOmL的试管中以重量比35:65的比例加入作为丙烯酸衍生物的利用蒸馏精制后的2—氟丙烯酸甲酯和甲醇,将该试管塞上塞,实施混合,制备试样。刚制备之后的该组合物试样的外观和性状为无色透明的液体。[0149]将加入上述试样后的试管在温度65°C静置,对6小时后的性状外观进行确认时,该组合物试样的外观和性状为无色透明的液体。[0150]实施例j[0151]向内容积IOmL的试管中以重量比60:40的比例加入作为丙烯酸衍生物的利用蒸馏精制后的2—氟丙烯酸甲酯和甲醇,将该试管塞上塞,实施混合,制备试样。刚制备之后的该组合物试样的外观和性状为无色透明的液体。[0152]将加入上述试样后的试管在温度65°C静置,对6小时后的性状外观进行确认时,该组合物试样的外观和性状为无色透明的液体。

权利要求:1.一种组合物,其特征在于:含有A下述式⑴所示的丙烯酸衍生物和⑶醇,丙烯酸衍生物㈧的含量为30%ww以上,式中,R1和R2相同或不同,表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基、卤原子或氢原子,R3表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基或氢原子,并且X表不氟烧基、烧基、齒原子或氢原子。2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:醇⑶为碳原子数1〜6的醇。3.如权利要求2所述的组合物,其特征在于:醇⑶为甲醇。4.如权利要求1〜3中任一项所述的组合物,其特征在于:R1为氢原子、碳原子数1〜20的烷基或碳原子数1〜20的氟烷基。5.如权利要求1〜4中任一项所述的组合物,其特征在于:R1为氢原子。6.如权利要求1〜5中任一项所述的组合物,其特征在于:R2为氢原子、碳原子数1〜20的烷基或碳原子数1〜20的氟烷基。7.如权利要求1〜6中任一项所述的组合物,其特征在于:R2为氢原子。8.如权利要求1〜7中任一项所述的组合物,其特征在于:R3为碳原子数1〜20的直链状烷基。9.如权利要求1〜8中任一项所述的组合物,其特征在于:X为碳原子数1〜20的氟烷基、氟原子或氯原子。10.如权利要求1〜9中任一项所述的组合物,其特征在于:X为氟原子。11.一种A下述式⑴所示的丙烯酸衍生物的稳定化方法,其特征在于:包括使所述式⑴所示的丙烯酸衍生物与醇共存的步骤,式中,R1和R2相同或不同,表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基、卤原子或氢原子,R3表示烷基、氟烷基、可以具有1个以上取代基的芳基或氢原子,并且X表不氟烧基、烧基、齒原子或氢原子。

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