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申请/专利权人：福州大学

摘要：本发明属于环保催化剂的绿色制备技术领域，公开一种介孔FeCu‑ZSM‑5分子筛的制备方法及应用，特别涉及一种以一锅法合成介孔FeCu‑ZSM‑5分子筛的方法及其在选择性催化还原SCR脱硝反应中的应用，并首次提出将脱模与离子交换后的两次焙烧合二为一，即将合成的原粉进行交换后经一次焙烧即可直接制备具有温窗宽、成本低、水热稳定性好及SCR脱硝活性高等特点的FeCu‑ZSM‑5分子筛，克服了传统浸渍或离子交换法步骤繁琐、成本高、污染排放大的缺点，且合成过程不使用介大孔模板剂，也不采用后处理的方法来构造介孔，因此，本发明方法不仅具有工艺简单、操作简便等优势，而且具有良好的经济和环境效益。

主权项：1.一种介孔FeCu‑ZSM‑5分子筛，其特征在于，包括以下原料：去离子水、铝源、硅源、铁源、铜源、酸源和模板剂；所述分子筛中Fe2O3含量为分子筛总重量的0.1~10%，其中骨架Fe的含量占总铁含量的95%以上，且在骨架内分布均匀；分子筛中CuO含量为分子筛总重量的0.1~10%，其中Cu2+的含量占总铜含量的90%以上，且其在分子筛内表面分布均匀。

全文数据：一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法及应用技术领域本发明属于环保催化剂领域，具体涉及一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法及其在氮氧化物选择性催化还原反应中的应用。背景技术目前氮氧化物已成为仅次于可吸入颗粒物和二氧化硫的重要大气污染物，主要来自于催化裂化FCC烟气、汽车尾气和火电厂废气排放。近些年来NH3-SCR脱硝技术逐渐成为研究的焦点，并被大量专家学者认为是最具有潜力的脱硝技术。分子筛由于具有规则有序的结构、可调变的骨架组成、较高的比表面积、吸附容量和阳离子可交换性、良好的孔道择形性、优异的热稳定性和化学稳定性等特点，已被广泛应用于石油化工、精细化工和绿色化工等领域。近些年来，杂原子修饰的ZSM-5分子筛成为环保领域研究的热点之一，尤其以Fe或Cu修饰的ZSM-5分子筛在脱硝领域具有广阔的应用前景。CN201610320403.3公开了一种Fe-ZSM-5掺杂Rh和Er复合型催化剂的制备方法和应用。通过水热法制备出钠型高硅铝比Na-ZSM-5分子筛，将其与NH4Cl溶液交换，制备出NH4-ZSM-5分子筛，随后将NH4-ZSM-5分子筛加入硝酸铁溶液，通过离子交换法制备出Fe-ZSM-5分子筛，再通过浸渍法掺杂少量Rh和Er，制备出高比表面积350~420m2g的复合型RhErFeZSM-5催化剂。其催化剂虽然在一定的温度范围下具有较高的NO初始转化率，但其制备过程较为复杂，并且其通过钠型分子筛转变为氨型分子筛的焙烧，不仅存在高能耗，同时面临环保问题，随着我国环保要求的不断提高，氨的排放面临着巨大挑战，同时稀有金属的使用依然面临成本和资源匮乏的一系列问题。CN201711364463.6公开了一种离子交换制备Cu-ZSM-5的方法：采用液相离子交换法和固相分散法相结合的方法，具体是：按质量比称取硝酸铜固体和HZSM-5分子筛原粉，在研钵中充分研磨混合；移入无水乙醇蒸馏水中，搅拌使其快速混合，制得悬浊液；于超声波中加热进行离子交换；减压蒸馏至少量液体，移至坩埚中，放进烘箱干燥至固态；称取田菁粉和上述固体研磨后置于容器中，滴加无水乙醇蒸馏水混合液揉至团状，将其压成厚度均匀的片状固体，置于烘箱中干燥；将干燥后的片状固体破碎、过筛，放入微波马弗炉中升温焙烧，自然冷却。此发明具有铜离子分散性好、NO分解率高的特点，但其复杂制备方法在工业化的道路上必然面对一系列阻碍，同时存在原子利用率低，其采用固相液相分离的方法依然面临着工业化的挑战。CN201310371632.4公开了Cu-Fe-ZSM-5-凹土复合烟气脱硝催化剂的制备方法，首先，凹土经煅烧、热酸液处理，抽滤、水洗得到酸化凹土，随后添加碱液、有机模板剂，陈化、水热晶化、抽滤、水洗、烘干、煅烧制备ZSM-5分子筛；然后，将ZSM-5分子筛、凹土、铜盐和铁盐的混合液混合搅拌，加热回流处理，烘干、挤条、煅烧成型制备Cu-Fe-ZSM-5-凹土复合烟气脱硝催化剂。虽然利用凹土载体和粘性特性，引用ZSM-5对NO的吸附特性，引入廉价铁盐，降低成本，但其温窗较窄，仅在250~330oC区间内表现出脱硝活性，其温窗显然不符合未来脱硝领域的发展趋势。目前FeCu-ZSM-5分子筛的制备均是通过将合成的分子筛与Fe盐和Cu盐进行离子交换方法制得，不仅步骤繁琐、能耗物耗高，且脱硝温窗较窄主要是低温脱硝活性较差，同时浸渍杂原子容易在分子筛表面产生团聚、阻碍孔道、遮挡活性位等不可忽视的缺点。因此，若能在使用廉价模板剂基础上，发展高性能介孔FeCu-ZSM-5型分子筛的一锅法低成本原位合成新技术，有望得到活性位分布较为适宜，同时降低分子筛的生产成本，并提高其脱硝性能，具有重要的科学研究价值和广阔的工业应用前景。发明内容为解决上述问题，本发明提供了一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，在不使用介大孔模板剂、不采用后处理的条件下，采用分段调控合成体系pH值的一锅法原位合成介孔FeCu-ZSM-5分子筛，无需脱除微孔模板剂即可直接进行离子交换，且具有较宽的温窗和可调的Fe和Cu含量，并且分子筛骨架内Fe含量远高于孔道及表面，且铜主要以二价形式存在，不存在团聚的氧化铜，即分子筛中的铁与铜绝大部分均以脱硝活性位的形式存在。一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛，包括以下原料：去离子水、铝源、硅源、铁源、铜源、酸源和模板剂。一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，制备方法为化学试剂合成法或矿物合成法中的一种。所述化学合成法具体包括如下步骤：1在20~90oC下，将去离子水、铝源、硅源、铁源、铜源和模板剂在搅拌条件下混合均匀，控制各种原料的投料量使得合成体系中各物质的摩尔比为SiO2Al2O3=10~∞，SiO2Fe2O3=10~350，SiO2CuO=10~150，Na2OSiO2=0.1~0.5，H2OSiO2=10~50，模板剂SiO2=0.01~0.5；混合后加入酸源，进行第一次老化，再加入酸源，调节体系pH为7~8.5，进行第二次老化，即获得老化后的凝胶；2将步骤1中获得的老化后的凝胶转移至含聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封晶化，待晶化结束后，将晶化产物冷却、过滤除去母液，滤饼用去离子水洗涤至中性，干燥得到固体，之后将固体进行离子交换，并过滤、洗涤、干燥得到粉末；所述干燥条件为80-150℃，干燥过夜；3将步骤2中获得粉末置于马弗炉中焙烧得到FeCu-ZSM-5分子筛。所述铁源为硝酸铁、氯化铁和硫酸铁中的一种或几种，所述的铜源为硝酸铜、三水硝酸铜、九水硝酸铜、二水氯化铜中的一种或者几种的混合物，所述的酸源为2-羟基-均丙三羧酸、亚硫酸、亚硝酸、硫酸、盐酸、硝酸、草酸、醋酸中的一种或几种的混合物；所述的硅源为水玻璃、硅溶胶、正硅酸乙酯、固体硅胶中的一种或几种；所述的铝源为铝酸钠或者硫酸铝中的一种或者两种的混合物，中所述的模板剂为四辛基溴化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、己二醇、正丁胺、乙胺中的一种或几种的混合物。所述矿物合成法具体包括如下步骤：（1）矿物的活化：将铝源、硅源、铁源、铜源分别进行活化；（2）将步骤（1）活化后的后的矿物与氢氧化钠、去离子水和晶种混合均匀后，控制各种原料的投料量使得合成体系中各物质的摩尔比为SiO2Al2O3=10~∞，SiO2Fe2O3=10~350，SiO2CuO=10~150，Na2OSiO2=0.1~0.5，H2OSiO2=10~50，模板剂SiO2=0.01~0.5；混合后加入酸源，调节体系pH为5~13，进行老化，即获得老化后的凝胶；（3）将步骤2中获得的老化后的凝胶转移至含聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封晶化，待晶化结束后，将晶化产物冷却、过滤除去母液，滤饼用去离子水洗涤至中性，干燥得到固体，之后将固体进行离子交换，并过滤、洗涤、干燥得到粉末；所述干燥条件为80-150℃，干燥过夜；（4）将步骤3中获得粉末置于马弗炉中焙烧得到FeCu-ZSM-5分子筛。所述的铁源为铝土矿、硅藻土、累托土、黄铁矿、云母赤铁矿、赤泥中的一种或几种，所述的铜源为磁铁矿、孔雀石、铜蓝、黄铜矿中的一种或者几种的混合，所述的酸源为2-羟基-均丙三羧酸、亚硫、和亚硝酸、硫酸、盐酸、硝酸、草酸、醋酸中的一种或几种的混合物，所述的硅源为铝土矿、硅藻土、累托土、天然沸石或蛋白石中的一种或两种，所述的铝源为云母、明矾石、铝土矿、硅藻土、累托土、天然沸石中的一种或几种的混合物，所述的模板剂为四辛基溴化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、己二醇、正丁胺、乙胺中的一种或几种的混合物。所述老化是在60~90oC条件下进行，老化时间为2~12h；所述晶化是在100~190oC条件下进行，晶化时间为12~96h。所述离子交换具体的具体方法为：将所述干燥得到的固体与0.1~2M的NH4Cl溶液按照质量比1:10~1:30的比例混合进行离子交换，于10~80oC加热搅拌处理3~8h。所述焙烧时间为4~10h，焙烧温度为500~600oC。将制备得到的FeCu-ZSM-5催化剂应用于氮氧化物选择性催化还原反应中。综上所述，本发明提供了一种FeCu-ZSM-5分子筛及其合成方法。本发明的FeCu-ZSM-5分子筛具有如下优点：（1）克服了传统浸渍或离子交换制备方法步骤繁琐和成本高的缺点，采用分段调控合成体系pH值的一锅法原位合成介孔FeCu-ZSM-5分子筛，且无需脱除微孔模板剂即可进行离子交换，经济环保高效地合成SCR脱硝性能优良的介孔FeCu-ZSM-5分子筛，其在较宽的温度窗口150-700oCNO转化率高于90%，具备较高的N2选择性99%。（2）解决了传统浸渍法所面临的工艺复杂、流程长、Fe或Cu容易团聚合成周期长等难题，同时避免了介大孔模板剂的使用，有效缓解了在脱模时大量氨气等污染气体的释放以及脱除模板剂对分子筛自身孔道造成坍塌等损害，短周期经济环保高效地合成SCR脱硝性能优良的介孔FeCu-ZSM-5分子筛。（3）本发明方法制备的FeCu-ZSM-5属于梯级孔催化材料，其摩尔硅铝比为10~∞，具有比表面积大、吸附容量大、酸性位丰富的优势，有利于反应物质与活性位的充分接触，同时也解决了内部传质扩散等困扰传统微孔分子筛的问题。（4）本发明所提供的合成工艺路线不仅可大幅降低分子筛合成的生产成本，而且可极大地提高合成过程的绿色性，所得到的分子筛具有更优的物理化学性质，且其合成成本更低。（5）短周期制备所得产品介孔分布集中在5~50nm，比表面积为380~700m2g，外比表面积为120~400m2g，分子筛中Fe2O3含量为分子筛总重量的0.1~10%，其中骨架Fe的含量占总铁含量的95%以上，且在骨架内分布均匀；分子筛中CuO含量为分子筛总重量的0.1~10%，其中Cu2+的含量占总铜含量的90%以上，且其在分子筛内表面分布较为均匀。附图说明图1是本发明实施例1制备得到的FeCu-ZSM-5分子筛的X射线衍射XRD谱图。图2是本发明实施例1制备得到的FeCu-ZSM-5分子筛的N2吸附-脱附等温线。具体实施方式以下通过具体实施例详细说明本发明的实施过程和产生的有益效果，旨在有助于更好地理解本发明的实质和特点，不作为对本案可实施范围的限定。实施例1将1.32gFeNO33·9H2O、0.26gCuNO32·3H2O、36.55gH2O、1.473gTPABr，14.18g水玻璃27.6wt%SiO2、2.2g2-羟基-均丙三羧酸加入烧杯中调pH至12，30oC下老化4h，再加入1.2g2-羟基-均丙三羧酸调pH至9，70oC老化4h，然后转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中于170oC晶化48h，待晶化结束后，将晶化产物冷却、过滤和洗涤至中性后，放入烘箱于120oC过夜干燥，得到钠型分子筛。将钠型分子筛与1M的NH4Cl溶液按照质量比1:20的比例进行离子交换，于70oC的恒温水浴锅中搅拌4h，经抽滤、洗涤、烘干，520oC焙烧5h后，即制得氢型FeCu-ZSM-5分子筛，记为催化剂A。图1和图2分别为催化剂A的XRD谱图和N2吸附-脱附等温线，由XRD谱图可知所得产品为高结晶度的ZSM-5分子筛，由N2吸附-脱附等温线可以看出所的样品含有明显的介孔，其中介孔孔径主要集中在10nm处，比表面积为441m2g，外比表面积为151m2g，Fe2O3含量为分子筛总重量的3.1%，其中骨架铁的含量占总铁含量的96%。CuO含量为分子筛总重量的1.8%，其中二价铜离子占总铜含量的91%。实施例2本实施例提供一种FeCu-ZSM-5催化剂，制备步骤同实施例1，仅调变部分参数，具体如下：分子筛制备：将2.18gFeNO33·9H2O、0.13gCuNO32·3H2O、10gH2O、5.20g十六烷基三甲基溴化铵、1.069g铝酸钠、14.18g水玻璃27.6wt%SiO2、2.2gH2SO4加入烧杯中调pH至11，40oC下老化2h，再加入1.2g硫酸调pH至8，80oC老化4h，然后转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中于160oC晶化24h，待晶化结束后，将晶化产物冷却、过滤和洗涤至中性后，放入烘箱于120oC过夜干燥，得到钠型分子筛。将钠型分子筛与1M的NH4Cl溶液按照质量比1:20的比例进行离子交换，于70oC的恒温水浴锅中搅拌4h，经抽滤、洗涤、烘干，530oC焙烧6h后，即制得氢型FeCu-ZSM-5分子筛，记为催化剂B。所得样品介孔孔径主要集中在15nm处，比表面积为470m2g，外比表面积为160m2g，Fe2O3含量为分子筛总重量的5.4%，其中骨架铁的含量占总铁含量的95.5%。CuO含量为分子筛总重量的0.7%，其中二价铜离子占总铜含量的90%。实施例3本实施例提供一种FeCu-ZSM-5催化剂，制备步骤同实施例1，仅调变部分参数，具体如下：分子筛制备：将5.2gFeNO33·9H2O、0.11gCuNO32·3H2O、18.3gH2O、8.67gTPABr，2.27g硫酸铝、14.18g水玻璃27.6wt%SiO2、2.2gH2SO4加入烧杯中调pH至13，50oC下老化5h，再加入3.2g硫酸调pH至7，60oC老化6h，然后转移至带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中于170oC晶化48h，待晶化结束后，将晶化产物冷却、过滤和洗涤至中性后，放入烘箱于90oC过夜干燥，得到钠型分子筛。将钠型分子筛与1M的NH4Cl溶液按照质量比1:15的比例进行离子交换，于70oC的恒温水浴锅中搅拌3h，经抽滤、洗涤、烘干，550oC焙烧7h后，即制得氢型FeCu-ZSM-5分子筛，记为催化剂C。所得样品介孔孔径主要集中在30nm处，比表面积为550m2g，外比表面积为300m2g，Fe2O3含量为分子筛总重量的9.4%，其中骨架铁的含量占总铁含量的97%。CuO含量为分子筛总重量的0.6%，其中二价铜离子占总铜含量的90%。实施例4本实施例提供一种FeCu-ZSM-5催化剂，制备方法具体如下：矿物的活化：将市售的硅藻土烘干、粉碎成粉末，称取50.00g硅藻土粉末在800oC焙烧4h，备用。称取60.00g累托土、72g氢氧化钠、300g水，常温下机械搅拌1h，之后在255oC烘箱中活化12h，之后粉碎备用。分子筛制备：将0.79g氢氧化钠，加入52.2g去离子水，混合均匀，加入0.30gCuNO32·H2O、4.7g热活化的硅藻土，加入0.24g活化后的累托土和0.52g正丁胺，加入盐酸2g调节pH至13,转移至60oC水浴搅拌30min，，加入盐酸0.5g调节pH至12，在70oC水浴搅拌老化4h，转移至带聚四氟乙烯内衬的高压反应釜，旋转烘箱170oC晶化72h，待晶化结束后，将晶化产物冷却、过滤和洗涤至中性后，放入烘箱于110oC过夜干燥，得到钠型分子筛。将钠型分子筛与1M的NH4Cl溶液按照质量比1:30的比例进行离子交换，于80oC的恒温水浴锅中搅拌4h，经抽滤、洗涤、烘干，560oC焙烧8h后，即制得氢型FeCu-ZSM-5分子筛，记为催化剂D。所得样品介孔孔径主要集中在35nm处，比表面积为470m2g，外比表面积为215m2g，Fe2O3含量为分子筛总重量的1%，其中骨架铁的含量占总铁含量的98%。CuO含量为分子筛总重量的0.87%，其中二价铜离子占总铜含量的93%。实施例5本实施例，将实施案例1制备的催化剂用于固定床反应测试活性，包括以下步骤：上述实施案例1得到的催化剂A经压片、过筛后，取20~40目的催化剂颗粒进行活性评价。催化剂的活性评价装置为常压式微型固定床反应装置，由气体混合预热炉和反应炉组成反应系统，反应器为内径7mm的石英管。在实验过程中采用程序升温的方式进行反应，用温度控制仪控制加热炉的温度。到达数据采集点时停留30min进行数据处理并记录数据。反应条件为：500ppmNO、500ppmNH3、5v%O2、N2为平衡气、气体总流量为600mLmin、催化剂用量为200mg，反应体积空速为180000h-1。NO、NH3和NO2的浓度均由烟气分析仪德国德图仪器testo340进行在线定性，定量分析，N2O的浓度则由配有2m光程气体池的傅里叶变换红外光谱仪NicoletiS50测得。实施例6本实施例，将催化剂用于固定床反应测试活性，步骤同实施例5，参数不同之处在于：催化剂更替为实施案例2制备的催化剂B。实施例7本实施例，将催化剂用于固定床反应测试活性，步骤同实施例5，参数不同之处在于：催化剂更替为实施案例3制备的催化剂C。实施例8本实施例，将催化剂用于固定床反应测试活性，步骤同实施例5，参数不同之处在于：催化剂更替为实施案例4制备的催化剂D。实施例9本实施例，将催化剂用于固定床反应测试活性，步骤同实施例5，参数不同之处在于：催化剂更替为实施案例4制备的催化剂经过700oC下水热处理4h，记为催化剂E。对比例11为了证明本发明所述技术方案的技术效果，本发明还设置了对比例，本对比例中采用的分子筛为南开催化剂厂购买的商业HZSM-5。2称取0.62gCuNO32·3H2O和3.22gFeNO33·9H2O、5g去离子水，将其混合均匀后，缓慢滴加到10g步骤1中的分子筛，超声2h，室温晾干，再将其放置于烘箱中120oC下干燥8h，最后于马弗炉中520oC下焙烧5h，冷却至室温。记为催化剂F。上述对比例1得到的催化剂F经压片、过筛后，取20~40目的催化剂颗粒进行活性评价。催化剂的活性评价装置为常压式微型固定床反应装置，由气体混合预热炉和反应炉组成反应系统，反应器为内径7mm的石英管。在实验过程中采用程序升温的方式进行反应，用温度控制仪控制加热炉的温度。到达数据采集点时停留30min进行数据处理并记录数据。反应条件为：500ppmNO、500ppmNH3、5v%O2、N2为平衡气、气体总流量为600mLmin、催化剂用量为200mg，反应体积空速为180000h-1。NO、NH3和NO2的浓度均由烟气分析仪德国德图仪器testo340进行在线定性，定量分析，N2O的浓度则由配有2m光程气体池的傅里叶变换红外光谱仪NicoletiS50测得。对比例21为了证明本发明所述技术方案的技术效果，本发明还设置了对比例，本对比例中采用的分子筛为对比案例1制备的催化剂经过700oC下水热老化处理4h，记为催化剂G。上述实对比例2得到的催化剂G经压片、过筛后，取20~40目的催化剂颗粒进行活性评价。催化剂的活性评价装置为常压式微型固定床反应装置，由气体混合预热炉和反应炉组成反应系统，反应器为内径7mm的石英管。在实验过程中采用程序升温的方式进行反应，用温度控制仪控制加热炉的温度。到达数据采集点时停留30min进行数据处理并记录数据。反应条件为：500ppmNO、500ppmNH3、5v%O2、N2为平衡气、气体总流量为600mLmin、催化剂用量为200mg，反应体积空速为180000h-1。NO、NH3和NO2的浓度均由烟气分析仪德国德图仪器testo340进行在线定性，定量分析，N2O的浓度则由配有2m光程气体池的傅里叶变换红外光谱仪NicoletiS50测得。表1各实施例和固定床反应测试活性的测定结果注：温窗为NO的转化率90%时对应的温度区间.由表1可以看出，本发明提供的介孔FeCu-ZSM-5具有超宽的温度窗口特别是低温活性、优异的N2选择性和较好的水热稳定性等特点，本发明方法不仅具有成本低、工艺简单、操作简便，而且具有良好的经济效益和环境效益。尽管以上结合附图对本发明进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，而不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨的情况下，还可以做出很多变形，这些均属于本发明的保护之内。

权利要求：1.一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛，其特征在于，包括以下原料：去离子水、铝源、硅源、铁源、铜源、酸源和模板剂；所述分子筛中Fe2O3含量为分子筛总重量的0.1~10%，其中骨架Fe的含量占总铁含量的95%以上，且在骨架内分布均匀；分子筛中CuO含量为分子筛总重量的0.1~10%，其中Cu2+的含量占总铜含量的90%以上，且其在分子筛内表面分布均匀。2.如权利要求1所述一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，制备方法为化学试剂合成法或矿物合成法中的一种。3.根据权利要求2所述一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，所述化学合成法具体包括如下步骤：1在20~90oC下，将去离子水、铝源、硅源、铁源、铜源和模板剂在搅拌条件下混合均匀，控制各种原料的投料量使得合成体系中各物质的摩尔比为SiO2Al2O3=10~∞，SiO2Fe2O3=10~350，SiO2CuO=10~150，Na2OSiO2=0.1~0.5，H2OSiO2=10~50，模板剂SiO2=0.01~0.5；混合后加入酸源，调节体系pH为5~13，进行第一次老化，再加入酸源，调节体系pH为5~13，进行第二次老化，即获得老化后的凝胶；2将步骤1中获得的老化后的凝胶转移至含聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封晶化，待晶化结束后，将晶化产物冷却、过滤除去母液，滤饼用去离子水洗涤至中性，干燥得到固体，之后将固体进行离子交换，并过滤、洗涤、干燥得到粉末；所述干燥条件为80-150℃，干燥过夜；3将步骤2中获得粉末置于马弗炉中焙烧得到FeCu-ZSM-5分子筛。4.根据权利要求3所述一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，所述铁源为硝酸铁、氯化铁和硫酸铁中的一种或几种，所述的铜源为硝酸铜、三水硝酸铜、九水硝酸铜、二水氯化铜中的一种或者几种的混合物，所述的酸源为2-羟基-均丙三羧酸、亚硫酸、亚硝酸、硫酸、盐酸、硝酸、草酸、醋酸中的一种或几种的混合物；所述的硅源为水玻璃、硅溶胶、正硅酸乙酯、固体硅胶中的一种或几种；所述的铝源为铝酸钠或者硫酸铝中的一种或者两种的混合物，中所述的模板剂为四辛基溴化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、己二醇、正丁胺、乙胺中的一种或几种的混合物。5.根据权利要求2所述一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，所述矿物合成法具体包括如下步骤：（1）矿物的活化：将铝源、硅源、铁源、铜源分别进行活化；（2）将步骤（1）活化后的后的矿物与氢氧化钠、去离子水和晶种混合均匀后，控制各种原料的投料量使得合成体系中各物质的摩尔比为SiO2Al2O3=10~∞，SiO2Fe2O3=10~350，SiO2CuO=10~150，Na2OSiO2=0.1~0.5，H2OSiO2=10~50，模板剂SiO2=0.01~0.5；混合后加入酸源，调节体系pH为5~13，进行老化，即获得老化后的凝胶；（3）将步骤2中获得的老化后的凝胶转移至含聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封晶化，待晶化结束后，将晶化产物冷却、过滤除去母液，滤饼用去离子水洗涤至中性，干燥得到固体，之后将固体进行离子交换，并过滤、洗涤、干燥得到粉末；所述干燥条件为80-150℃，干燥过夜；4将步骤3中获得粉末置于马弗炉中焙烧得到FeCu-ZSM-5分子筛。6.根据权利要求4所述一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，所述的铁源为铝土矿、硅藻土、累托土、黄铁矿、云母赤铁矿、赤泥中的一种或几种，所述的铜源为磁铁矿、孔雀石、铜蓝、黄铜矿中的一种或者几种的混合，所述的酸源为2-羟基-均丙三羧酸、亚硫、和亚硝酸、硫酸、盐酸、硝酸、草酸、醋酸中的一种或几种的混合物，所述的硅源为铝土矿、硅藻土、累托土、天然沸石或蛋白石中的一种或两种，所述的铝源为云母、明矾石、铝土矿、硅藻土、累托土、天然沸石中的一种或几种的混合物，所述的模板剂为四辛基溴化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、己二醇、正丁胺、乙胺中的一种或几种的混合物。7.根据权利要求3或5任一所述的一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于所述老化是在60~90oC条件下进行，老化时间为2~12h；所述晶化是在100~190oC条件下进行，晶化时间为12~96h。8.根据权利要求3或5任一所述的一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于所述离子交换具体的具体方法为：将所述干燥得到的固体与0.1~2M的NH4Cl溶液按照质量比1:10~1:30的比例混合进行离子交换，于10~80oC加热搅拌处理3~8h。9.根据权利要求3或5任一所述的一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于所述焙烧时间为4~10h，焙烧温度为500~600oC。10.如权利要求1-9所述的FeCu-ZSM-5催化剂在氮氧化物选择性催化还原反应中的应用。

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