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申请/专利权人:凯特立斯(深圳)科技有限公司
摘要:本发明公开了一种γ‑丁内酯衍生物的不对称氢化制备方法,该方法采用廉价易得的氢气为氢源,通过手性Rh催化剂催化的γ‑丁烯酸内酯衍生物不对称氢化反应来制备γ‑丁内酯衍生物。本发明具有的优点在于反应收率高,成本低,制备的手性化合物光学纯度高,操作简单易行,易于工业化生产等。
主权项:1.γ-丁内酯衍生物的不对称氢化制备方法,其特征在于:包括式Ⅰ化合物在铑I催化剂的存在下,于氢气氛和有机溶剂中反应,生成式Ⅱ所示化合物, 所述式I化合物和式II化合物的R1、R2、R3选自如下结构:R1=H,R2=Ph,R3=H;R1=H,R2=2-Me-C6H4,R3=H;R1=H,R2=3-Me-C6H4,R3=H;R1=H,R2=4-Me-C6H4,R3=H;R1=H,R2=4-F-C6H4,R3=H;R1=H,R2=4-Cl-C6H4,R3=H;R1=H,R2=4-Br-C6H4,R3=H;R1=H,R2=4-CF3-C6H4,R3=H;R1=H,R2=2-MeO-C6H4,R3=H;R1=H,R2=3-MeO-C6H4,R3=H;R1=H,R2=4-MeO-C6H4,R3=H;R1=H,R2=naphthyl,R3=H;R1=H,R2=thienyl,R3=H;R1=H,R2=n-Pr,R3=H;R1=H,R2=i-Pr,R3=H;R1=H,R2=n-heptyl,R3=H;R1=H,R2=Ph,R3=OH;R1=H,R2=2-Me-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=3-Me-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=4-Me-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=4-F-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=4-Cl-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=4-Br-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=4-CF3-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=2-MeO-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=3-MeO-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=4-MeO-C6H4,R3=OH;R1=H,R2=naphthyl,R3=OH;R1=H,R2=thienyl,R3=OH;R1=H,R2=n-Pr,R3=OH;R1=H,R2=i-Pr,R3=OH;R1=H,R2=n-heptyl,R3=OH;或,R1=Me、R2=H、R3=OH;R1=Me、R2=H、R3=H;所述“*”表示手性立体构型;所述铑I催化剂由铑金属前体和配体混合后生成;所述铑金属前体选自[RhCODCl]2、[RhNBDCl]2、[RhCODBF4]2、RhNBD2BF4任一;所述配体具有如下式Ⅲ所示的结构, 其中,所述配体选自具有以下R和Ar基团组合的化合物Ⅲa~Ⅲc,Ⅲa:R=H,Ar=Ph;Ⅲb:R=Me,Ar=Ph;Ⅲc:R=H,Ar=p-Me-Ph。
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