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申请/专利权人：三洋电机株式会社

摘要：本发明提供一种内部短路被抑制、且输出功率特性优异的非水电解质二次电池。一种非水电解质二次电池，其具备：在正极芯体上形成了正极活性物质层的正极板、在负极芯体5a上形成了负极活性物质层5b的负极板5、和正极板与负极板5隔着间隔件被卷绕而成的扁平状的卷绕电极体，在负极活性物质层5b上形成有保护层5c，保护层5c包含氧化铝粒子和粘结剂，氧化铝粒子的D50为1.0μm～1.8μm，D90为3.0μm～5.0μm。

主权项：1.一种非水电解质二次电池，其具备：在正极芯体上形成了正极活性物质层的正极板、在负极芯体上形成了负极活性物质层的负极板、和所述正极板与所述负极板隔着间隔件被卷绕而成的扁平状的卷绕电极体，在所述负极活性物质层上形成有保护层，所述保护层包含陶瓷粒子和粘结剂，所述陶瓷粒子的体积累积频率50％处的平均粒径D50为1.0μm～1.8μm，所述陶瓷粒子的体积累积频率90％处的平均粒径D90为3.0μm～5.0μm，所述负极活性物质层包含碳粒子作为负极活性物质，所述碳粒子的体积累积频率50％处的平均粒径D50为8.0μm～15.0μm，所述负极活性物质层的表面粗糙度Rz为3.0μm～7.0μm。

全文数据：非水电解质二次电池及其制造方法技术领域本发明涉及非水电解质二次电池及其制造方法。背景技术非水电解质二次电池被用于混合动力汽车、电动汽车、大型蓄电系统等。这些非水电解质二次电池中，以防止内部短路为目的，提出了在正极活性物质层的表面或负极活性物质层的表面设置包含氧化铝等陶瓷粒子和粘结剂的保护层的技术专利文献1。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特许第5090380号公报发明内容发明要解决的问题本发明的一个目的在于，提供内部短路被抑制、且输出功率特性优异的非水电解质二次电池。用于解决问题的方案本发明的一个方案的非水电解质二次电池具备：在正极芯体上形成了正极活性物质层的正极板、在负极芯体上形成了负极活性物质层的负极板、和所述正极板与所述负极板隔着间隔件被卷绕而成的扁平状的卷绕电极体，在所述正极活性物质层上或所述负极活性物质层上形成有保护层，所述保护层包含陶瓷粒子和粘结剂，所述陶瓷粒子的体积累积频率50％处的平均粒径D50为1.0μm～1.8μm，所述陶瓷粒子的体积累积频率90％处的平均粒径D90为3.0μm～5.0μm。根据本发明的一个方案的非水电解质二次电池的构成，能够有效地抑制在保护层局部地形成厚度厚的部分作为突起部。由此，成为内部短路被抑制的非水电解质二次电池。另外，根据本发明的一个方案的非水电解质二次电池的构成，能够有效地抑制因保护层引起的锂离子的扩散被阻碍。由此，成为输出功率特性优异的非水电解质二次电池。可以设为如下构成：所述保护层在所述负极活性物质层上形成，所述负极活性物质层包含碳粒子作为负极活性物质，所述碳粒子的体积累积频率50％处的平均粒径D50为8.0μm～15.0μm。可以设为如下构成：所述负极活性物质层包含苯乙烯丁二烯橡胶和选自羧甲基纤维素与羧甲基纤维素的盐中的至少一个，所述负极活性物质层的填充密度为1.0gcm3～1.6gcm3。可以设为如下构成：形成了所述保护层的所述正极活性物质层或所述负极活性物质层的表面粗糙度Rz为3.0μm～7.0μm。本发明的一个方案的非水电解质二次电池的制造方法中，所述非水电解质二次电池具备：在正极芯体上形成了正极活性物质层的正极板、在负极芯体上形成了负极活性物质层的负极板、所述正极板与所述负极板隔着间隔件被卷绕而成的扁平状的卷绕电极体、和容纳所述扁平状的卷绕电极体的电池壳，在所述正极活性物质层上或所述负极活性物质层上形成有保护层，所述保护层包含陶瓷粒子和粘结剂，所述非水电解质二次电池的制造方法具有如下工序：制作包含体积累积频率50％处的平均粒径D50为1.0μm～1.8μm且体积累积频率90％处的平均粒径D90为3.0μm～5.0μm的陶瓷粒子、和粘结剂的保护层浆料的工序；在所述正极活性物质层上或所述负极活性物质层上涂布所述保护层浆料的工序；使所述保护层浆料干燥的工序；将所述正极板与所述负极板隔着所述间隔件卷绕后，成型为扁平状而制作扁平状的卷绕电极体的工序；和将所述扁平状的卷绕电极体插入到所述电池壳的工序。根据本发明的一个方案的非水电解质二次电池的制造方法，能够有效地抑制在保护层局部地形成厚度厚的部分作为突起部。由此，成为内部短路被抑制的非水电解质二次电池。另外，根据本发明的一个方案的非水电解质二次电池的制造方法，能够有效地抑制因保护层引起的锂离子的扩散被阻碍。由此，成为输出功率特性优异的非水电解质二次电池。可以设为如下构成：所述保护层在所述负极活性物质层上形成，所述负极活性物质层包含碳粒子作为负极活性物质，所述碳粒子的体积累积频率50％处的平均粒径D50为8.0μm～15.0μm。可以设为如下构成：所述负极活性物质层包含苯乙烯丁二烯橡胶和选自羧甲基纤维素与羧甲基纤维素的盐中的至少一个，所述负极活性物质层的填充密度为1.0gcm3～1.6gcm3。可以设为如下构成：形成了所述保护层的所述正极活性物质层或所述负极活性物质层的表面粗糙度Rz为3.0μm～7.0μm。发明效果根据本发明，可以提供内部短路被抑制、且输出功率特性优异的非水电解质二次电池。附图说明图1为表示实施方式涉及的非水电解质二次电池的除去电池壳正面部分和绝缘片正面部分的电池内部的主视图。图2为实施方式涉及的非水电解质二次电池的俯视图。图3的a为实施方式涉及的正极板的平面图。b为沿着a中的IIIB-IIIB线的正极板的截面图。图4的a为实施方式涉及的负极板的平面图。b为沿着a中的IVB-IVB线的负极板的截面图。具体实施方式以下对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，本发明不限于以下的方式。首先，使用图1和图2对实施方式涉及的非水电解质二次电池100的构成进行说明。如图1和图2所示，非水电解质二次电池100具备在上方具有开口的方形外包装体1、和将该开口封口的封口板2。由方形外包装体1和封口板2构成电池壳200。方形外包装体1和封口板2分别为金属制，优选为铝或铝合金制。正极板4与负极板5隔着间隔件均省略图示被卷绕的扁平状的卷绕电极体3与非水电解质一同被容纳在方形外包装体1内。正极板4是在金属制的正极芯体4a上形成有包含正极活性物质的正极活性物质层4b、且形成有沿着长度方向露出正极芯体4a的正极芯体露出部的正极板。另外负极板5是在金属制的负极芯体5a上形成有包含负极活性物质的负极活性物质层5b、且形成有沿着长度方向露出负极芯体5a的负极芯体露出部的负极板。需要说明的是，优选正极芯体4a为铝或铝合金制，负极芯体5a为铜或铜合金制。卷绕电极体3以未形成正极活性物质层4b的正极芯体4a在卷绕轴延伸的方向的一端侧层叠的状态配置。正极芯体4a通过被卷绕而成为层叠的状态。层叠的正极芯体4a连接有正极集电体6。需要说明的是，正极集电体6优选为铝或铝合金制。卷绕电极体3以未形成负极活性物质层5b的负极芯体5a在卷绕轴延伸的方向的另一端侧层叠的状态配置。负极芯体5a通过被卷绕而成为层叠的状态。层叠的负极芯体5a连接有负极集电体8。需要说明的是，负极集电体8优选为铜或铜合金制。正极端子7具有在封口板2的电池外部侧配置的凸缘部鍔部7a、和插入封口板2所设置的贯通孔的插入部。另外，负极端子9具有在封口板2的电池外部侧配置的凸缘部9a、和插入封口板2所设置的贯通孔的插入部。正极端子7和负极端子9分别为金属制。正极端子7和正极集电体6分别经由树脂制的内部侧绝缘部件10、树脂制的外部侧绝缘部件11被固定于封口板2。负极端子9和负极集电体8分别经由树脂制的内部侧绝缘部件12、树脂制的外部侧绝缘部件13被固定于封口板2。内部侧绝缘部件10配置在封口板2与正极集电体6之间，外部侧绝缘部件11配置在封口板2与正极端子7之间。内部侧绝缘部件12配置在封口板2与负极集电体8之间，外部侧绝缘部件13配置在封口板2与负极端子9之间。卷绕电极体3在被绝缘片14覆盖的状态下容纳于方形外包装体1内。封口板2在方形外包装体1的开口缘部通过激光焊接等而焊接连接。封口板2具有电解液注液孔16，该电解液注液孔16在向电池壳200内注入非水电解液后被密封栓17密封。封口板2形成有当电池内部的压力变成规定值以上时用于将气体排出到电池壳200外的气体排出阀15。接着，对非水电解质二次电池100的制造方法进行说明。将作为正极活性物质的LiNi0.35Co0.35Mn0.3O2、作为导电剂的炭黑、作为粘结材料的聚偏二氟乙烯PVdF和作为分散介质的N-甲基-2-吡咯烷酮NMP混合，制作正极活性物质层浆料。在此，正极活性物质：导电剂：粘结材料的混合比例以质量比计设为91∶6∶3。将制作的正极活性物质层浆料涂布在作为正极芯体的铝合金箔厚度15μm的一个面后，使其干燥，将正极活性物质层浆料制作时作为分散介质使用的NMP除去而形成正极活性物质层。通过同样的方法，在铝合金箔的另一个面也形成正极活性物质层。其后，使用压延辊压延到正极活性物质层4b变成规定的填充密度2.61gcm3为止，切割成规定尺寸而制作正极板4。如图3所示，在正极芯体4a的两面形成有正极活性物质层4b。正极板4为带状。在正极板4的宽度方向的端部，形成有在两面没有形成正极活性物质层4b的正极芯体露出部。将作为负极活性物质的石墨粒子、作为增稠剂的羧甲基纤维素CMC、作为粘结材料的苯乙烯丁二烯橡胶SBR、和作为分散介质的水混合，制作负极活性物质层浆料。在此，按照负极活性物质∶增稠剂CMC∶粘结材料SBR的混合比例以质量比计成为98.9∶0.7∶0.4的方式混合。作为石墨粒子使用体积累积频率50％处的平均粒径D50为11μm的石墨粒子。然后，将制作的负极活性物质层浆料涂布于作为负极芯体5a的铜箔厚度为10μm的一个面后，使其干燥，将负极活性物质层浆料制作时作为分散介质使用的水除去而形成负极活性物质层5b。通过同样的方法，在铜箔的另一个面也形成负极活性物质层5b。其后，使用压延辊压延到负极活性物质层5b变成规定的填充密度1.11gcm3为止。需要说明的是，在负极芯体5a的一个面形成的负极活性物质层5b的量设为70mg10cm2在负极芯体5a的一个面，在10cm2的面积上形成有70mg的负极活性物质层5b。。另外，负极活性物质层5b的表面粗糙度Rz为5μm。需要说明的是，表面粗糙度Rz利用以下的方法测定。[负极活性物质层的表面粗糙度Rz的测定]对于负极活性物质层5b，通过激光显微镜株式会社OLYMPUSOLS4100观察表面，在依照JISB0601∶2001的条件下求出表面粗糙度Rz。接着，将氧化铝粒子、粘结剂包含丙烯腈结构的共聚物、作为分散介质的N-甲基-2-吡咯烷酮NMP按照成为重量比30∶0.9∶69.1的方式混合，利用珠磨机实施混合分散处理，制作保护层浆料。氧化铝粒子的体积累积频率50％处的平均粒径D50为1.4μm，体积累积频率90％处的平均粒径D90为3.5μm。将如此制作的保护层浆料涂布在一个面的负极活性物质层5b上后，将作为分散介质使用的NMP干燥除去，在负极活性物质层5b上形成包含氧化铝粒子和粘结剂的绝缘性的保护层5c。利用同样的方法，在另一个面的负极活性物质层5b上形成保护层5c。其后，切割成规定尺寸，制作负极板5。需要说明的是，保护层5c的厚度设为3μm。需要说明的是，作为负极活性物质的碳粒子的粒度分布和氧化铝粒子的粒度分布使用激光衍射式粒径分测定装置SALD-2300株式会社岛津制作所进行测定。如图4所示，在负极芯体5a的两面形成有负极活性物质层5b。并且，在负极活性物质层5b的表面形成有保护层5c。负极板5为带状。在负极板5的宽度方向的端部，形成有在两面没有形成负极活性物质层5b的负极芯体露出部。将利用上述的方法得到的正极板4与负极板5之间隔着聚乙烯制的多孔间隔件卷绕。然后，将卷绕电极体压制成型为扁平状。由此，成为在一端部层叠有正极芯体4a、在另一端部层叠有负极芯体5a的扁平状的卷绕电极体3。接着，以正极侧为例对正极集电体6、正极端子7、负极集电体8和负极端子9向封口板2的安装方法进行说明。需要说明的是，对于负极侧也可以利用与正极侧同样的方法进行安装。在封口板2的电池外部侧配置外部侧绝缘部件11，在封口板2的电池内部侧配置内部侧绝缘部件10和正极集电体6。然后，将正极端子7的插入部从电池外部侧插入在外部侧绝缘部件11、封口板2、内部侧绝缘部件10和正极集电体6上分别设置的贯通孔，将正极端子7的插入部的前端侧铆接在正极集电体6上。由此，正极端子7、外部侧绝缘部件11、封口板2、内部侧绝缘部件10和正极集电体6被一体地固定。需要说明的是，优选将正极端子7的插入部的前端的铆接的部分焊接于正极集电体6。将正极集电体6通过电阻焊接与层叠的正极芯体4a连接。另外，将负极集电体8通过电阻焊接与层叠的负极芯体5a连接。将碳酸亚乙酯EC、碳酸甲乙酯EMC、和碳酸二乙酯DEC按照以体积比25℃、1个大气压计成为3∶3∶4的方式混合而制作混合溶剂。在该混合溶剂中，按照成为1molL的浓度的方式添加LiPF6，进一步相对于非水电解质的质量添加0.3质量％的碳酸亚乙烯酯VC而制备非水电解液。将卷绕电极体3以用绝缘片14覆盖的状态插入方形外包装体1内。然后，将封口板2通过激光焊接等焊接连接到方形外包装体1的开口缘部。从封口板2的电解液注液孔16向电池壳200内注入非水电解液后，用密封栓17将电解液注液孔16密封。由此成为实施例1的非水电解质二次电池100。非水电解质二次电池100的电池容量为5Ah。[实施例2]除了使用D50为1.8μm、D90为4.7μm的氧化铝粒子制作保护层浆料以外，利用与实施例1的非水电解质二次电池100同样的方法制作非水电解质二次电池，作为实施例2的非水电解质二次电池。[比较例1]除了使用D50为1.9μm、D90为6.0μm的氧化铝粒子制作保护层浆料以外，利用与实施例1的非水电解质二次电池100同样的方法制作非水电解质二次电池，作为比较例1的非水电解质二次电池。[比较例2]除了使用D50为0.9μm、D90为2.0μm的氧化铝粒子制作保护层浆料以外，利用与实施例1的非水电解质二次电池100同样的方法制作非水电解质二次电池，作为比较例2的非水电解质二次电池。[扁平状的卷绕电极体的厚度测定]关于实施例1、实施例2、比较例1和比较例2的非水电解质二次电池，测定插入方形外包装体1前的扁平状的卷绕电极体的中央部的厚度。表1中，将实施例1的非水电解质二次电池100中使用的卷绕电极体3的厚度设为100％，记载实施例2、比较例1和比较例2的非水电解质二次电池中使用的扁平状的卷绕电极体的厚度的相对值。[输出功率特性]关于实施例1、实施例2、比较例1和比较例2的非水电解质二次电池，利用以下的方法测定输出功率特性。在25℃的条件下，充电到非水电解质二次电池的充电深度SOC变成50％为止。接着，以40A、80A、120A、160A、200A、240A的电流值分别进行10秒钟放电，测定电池电压。由电流-电压直线算出3V时的电流值，将此时的电流值A×3V作为输出功率W。表1中，将实施例1的非水电解质二次电池100的输出功率W设为100％，记载实施例2、比较例1和比较例2的非水电解质二次电池的输出功率的相对值。[耐压不良率]关于实施例1、实施例2、比较例1和比较例2的非水电解质二次电池，利用以下的方法调查耐压不良发生率。耐压不良率是对于压制成形的扁平状的卷绕电极体施加电压测定通电电流值。然后，求出耐压不良发生率％＝绝缘不良发生的卷绕电极体的个数制作的卷绕电极体的个数×100。关于实施例1、实施例2、比较例1和比较例2，将保护层浆料中的氧化铝粒子的D50和D90、扁平状的卷绕电极体的厚度、输出功率特性、耐压不良率示于表1。[表1]如比较例1那样，在氧化铝粒子的D50为1.9μm、D90为6.0μm的情况下，氧化铝粒子的粒径过大而在保护层5c局部地产生厚度大的部分。该保护层5c中局部地产生的厚度大的部分成为突起部，将卷绕电极体压制成型为扁平状时存在突起部刺破间隔件而正极板4与负极板5发生微短路的担心。因此，认为通过耐压试验会产生不良品。如比较例2那样，在氧化铝粒子的D50为0.9μm、D90为2.0μm的情况下，氧化铝粒子的粒径过小。因此，以氧化铝粒子紧密地填充在负极活性物质层5b的表面的凹部内的方式形成保护层5c。因此，认为氧化铝粒子容易阻碍锂离子的扩散，输出功率特性降低。如实施例1那样在氧化铝粒子的D50为1.4μm、D90为3.5μm的情况下，以及如实施例2那样在氧化铝粒子的D50为1.8μm、D90为4.7μm的情况下，能够有效地抑制在保护层5c局部地产生厚度大的突起部。另外，能够有效地抑制以氧化铝粒子紧密填充在负极活性物质层5b的表面的凹部内的方式形成保护层5c。由此，成为内部短路被抑制、且输出功率特性优异的非水电解质二次电池。需要说明的是，本发明在负极活性物质为碳粒子、碳粒子的D50为8.0μm～15.0μm、负极活性物质层5b的填充密度为1.0gcm3～1.60gcm3的情况下，特别有效。另外，在负极活性物质层5b上形成保护层5c的情况下，负极活性物质层5b的表面粗糙度Rz为3.0μm～7.0μm的情况下，本发明特别有效。《其它》作为保护层中包含的陶瓷粒子，优选使用选自氧化铝粒子、二氧化钛粒子、和氧化锆粒子中的至少一种。作为保护层中包含的粘结剂，可以使用在非水电解质二次电池中通常使用的粘结剂。具体来说，可以举出包含丙烯腈结构的共聚物、聚酰亚胺树脂、苯乙烯丁二烯橡胶SBR、乙烯-四氟乙烯共聚物ETFE、聚偏二氟乙烯PVdF、聚四氟乙烯树脂PTFE、羧甲基纤维素CMC等。陶瓷粒子的含量相对于保护层的总质量优选为85.0质量％～99.0质量％，进一步优选为90.0质量％～98.5质量％。作为负极活性物质，优选使用能够吸储、释放锂离子的碳材料。作为碳材料，优选使用石墨、非晶质碳、或者石墨的表面被非晶质碳被覆的被覆石墨等碳粒子。作为正极活性物质，优选使用锂过渡金属复合氧化物。作为锂过渡金属复合氧化物，优选包含镍、钴和锰的至少一个的锂过渡金属复合氧化物。作为间隔件，优选使用包含聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃制的间隔件。间隔件可以是单层结构，也可以是多层结构。作为非水电解质，优选使用在非水溶剂中溶解了电解质盐的非水电解质。对于非水溶剂和电解质盐可以使用公知的材料。非水溶剂可以使用例如酯类、醚类、乙腈等腈类、二甲基甲酰胺等酰胺类、以及它们的2种以上的混合溶剂等。非水溶剂也可以含有将这些溶剂的至少一部分氢用氟等卤原子取代的卤取代物。电解质盐优选为锂盐。作为锂盐的例子，可以举出LiBF4、LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、LiSCN、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiPC2O4F4、LiPF6-xCnF2n+1x1＜x＜6，n为1或2、LiB10Cl10、LiCl、LiBr、LiI、氯硼烷锂、低级脂肪族羧酸锂、Li2B4O7、LiBC2O4F2等硼酸盐类、LiNSO2CF32、LiNC1F21+1SO2CmF2m+1SO2{1，m为0以上的整数}等酰亚胺盐类等。锂盐可以单独使用1种，也可以混合使用多种。锂盐的浓度例如在每1L非水溶剂中优选为0.8～1.8摩尔。上述的实施例中，示出了在负极活性物质层5b的表面形成保护层5c的例子，但也可以在正极活性物质层4b的表面设置保护层。附图标记说明100···非水电解质二次电池200···电池壳1···方形外包装体2···封口板3···卷绕电极体4···正极板4a···正极芯体4b···正极活性物质层5···负极板5a···负极芯体5b···负极活性物质层5c···保护层6···正极集电体7···正极端子7a···凸缘部8···负极集电体9···负极端子9a···凸缘部10···内部侧绝缘部件11···外部侧绝缘部件12···内部侧绝缘部件13···外部侧绝缘部件14···绝缘片15···气体排出阀16···电解液注液孔17···密封栓

权利要求：1.一种非水电解质二次电池，其具备：在正极芯体上形成了正极活性物质层的正极板、在负极芯体上形成了负极活性物质层的负极板、和所述正极板与所述负极板隔着间隔件被卷绕而成的扁平状的卷绕电极体，在所述正极活性物质层上或所述负极活性物质层上形成有保护层，所述保护层包含陶瓷粒子和粘结剂，所述陶瓷粒子的体积累积频率50％处的平均粒径D50为1.0μm～1.8μm，所述陶瓷粒子的体积累积频率90％处的平均粒径D90为3.0μm～5.0μm。2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其中，所述保护层在所述负极活性物质层上形成，所述负极活性物质层包含碳粒子作为负极活性物质，所述碳粒子的体积累积频率50％处的平均粒径D50为8.0μm～15.0μm。3.根据权利要求2所述的非水电解质二次电池，其中，所述负极活性物质层包含苯乙烯丁二烯橡胶和选自羧甲基纤维素与羧甲基纤维素的盐中的至少一个，所述负极活性物质层的填充密度为1.0gcm3～1.6gcm3。4.根据权利要求1～3中任一项所述的非水电解质二次电池，其中，形成了所述保护层的所述正极活性物质层或所述负极活性物质层的表面粗糙度Rz为3.0μm～7.0μm。5.一种非水电解质二次电池的制造方法，其中，所述非水电解质二次电池具备：在正极芯体上形成了正极活性物质层的正极板、在负极芯体上形成了负极活性物质层的负极板、所述正极板与所述负极板隔着间隔件被卷绕而成的扁平状的卷绕电极体、和容纳所述扁平状的卷绕电极体的电池壳，在所述正极活性物质层上或所述负极活性物质层上形成有保护层，所述保护层包含陶瓷粒子和粘结剂，所述非水电解质二次电池的制造方法具有如下工序：制作包含体积累积频率50％处的平均粒径D50为1.0μm～1.8μm且体积累积频率90％处的平均粒径D90为3.0μm～5.0μm的陶瓷粒子、和粘结剂的保护层浆料的工序；在所述正极活性物质层上或所述负极活性物质层上涂布所述保护层浆料的工序；使所述保护层浆料干燥的工序；将所述正极板与所述负极板隔着所述间隔件卷绕后，成型为扁平状而制作扁平状的卷绕电极体的工序；和将所述扁平状的卷绕电极体插入到所述电池壳的工序。6.根据权利要求5所述的非水电解质二次电池的制造方法，其中，所述保护层在所述负极活性物质层上形成，所述负极活性物质层包含碳粒子作为负极活性物质，所述碳粒子的体积累积频率50％处的平均粒径D50为8.0μm～15.0μm。7.根据权利要求6所述的非水电解质二次电池的制造方法，其中，所述负极活性物质层包含苯乙烯丁二烯橡胶和选自羧甲基纤维素与羧甲基纤维素的盐中的至少一个，所述负极活性物质层的填充密度为1.0gcm3～1.6gcm3。8.根据权利要求5～7中任一项所述的非水电解质二次电池的制造方法，其中，形成了所述保护层的所述正极活性物质层或所述负极活性物质层的表面粗糙度Rz为3.0μm～7.0μm。

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