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申请/专利权人:广西壮族自治区林业科学研究院
摘要:本发明公开了一种由松节油合成中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯及其制备环保塑化剂的方法。本发明采用α‑羟基羧酸与硫酸氢盐组成的复合催化剂,以松节油与中长链脂肪酸或者天然油脂水解的脂肪酸为原料,控制反应温进行酯化反应,直接合成中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯。反应结束后,可以通过短链醇将未反应的脂肪酸酯化或和用短链脂肪酸将松节油异构副产物莰烯酯化,进一步提高原料的利用率。本发明的创制复合催化剂,活性高、成本低,制备的中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯可以作为绿色溶剂、表面活性剂、增塑剂使用。以不饱和脂肪酸或者天然油脂水解的脂肪酸为原料时,可通过对不饱和脂肪酸酯进行环氧化,制备环氧化改性的混合酯类塑化剂。
主权项:1.一种由松节油合成中长链脂肪酸葑酯、龙脑酯的方法,其特征在于,包括以下步骤:1合成反应:将松节油、脂肪酸和复合催化剂按照质量比为100:100-300:1-50的比例混合,排除反应体系内的空气,搅拌,控制反应温度为100-180℃、反应时间为3-24h,进行酯化反应;所述复合催化剂由α-羟基羧酸和硫酸氢盐组成,质量比为1:0.3-1.5;所述脂肪酸为C6-18的中长链脂肪酸;所述的α-羟基羧酸为柠檬酸、酒石酸、扁桃酸中的一种或几种;所述的硫酸氢盐为硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸氢镁、硫酸氢锆的一种或几种组合物;2催化剂回收:反应结束后过滤出催化剂,催化剂用有机溶剂洗涤,70-85℃下,烘2-3h,干燥后的催化剂重复使用;所述有机溶剂是无水乙醇、乙酸乙酯、石油醚、己烷或四氢呋喃;3脱酸:将步骤2得到的反应产物用碱水中和,再水洗2-3次,得粗产品;或者将步骤2得到的反应产物通过2-3次冷却结晶,分离出脂肪酸;所述冷却结晶分离脂肪酸,是通过将产物冷却至室温,静置,过滤出结晶的脂肪酸,再将滤液冷却至10-15℃进行第二次结晶分离,最后将产物冷却至0-5℃进行第3次结晶分离,得到粗产品;4精制:将步骤3得到的粗产品进行减压分馏,得到副产物三环烯、莰烯以及目标产物脂肪酸葑酯、龙脑酯。
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