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龙图腾网恭喜四川大学申请的专利一种含氟离子的水性聚氨酯涂层的制备方法获国家发明授权专利权，本发明授权专利权由国家知识产权局授予，授权公告号为：CN117070142B 。

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-04-29发布的发明授权授权公告中获悉：该发明授权的专利申请号/专利号为：202311204932.3，技术领域涉及：C09D175/04；该发明授权一种含氟离子的水性聚氨酯涂层的制备方法是由王春华;孙健康;林炜;吴尖辉;穆畅道设计研发完成，并于2023-09-19向国家知识产权局提交的专利申请。

本一种含氟离子的水性聚氨酯涂层的制备方法在说明书摘要公布了：本发明提供了一种含氟离子水性聚氨酯涂层的制备方法，其特征在于是先通过紫外光照引发技术制备了含双羟基的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，再通过烷基化反应和离子交换法制备了双羟基含氟离子单体；将此单体以扩链剂的形式引入聚氨酯基体中，得到一种含氟离子的水性聚氨酯涂层材料。本发明制备的聚氨酯涂层材料中的氟离子可通过离子交换向口腔环境中释放以及从外来含氟物质中得到补充，其中含有的季铵盐阳离子也有着优异的抗菌性能；同时，制备工艺简单、重复性好、普适性好，涂层可快速实现固化。本专利通过巧妙的设计将制备的含氟离子单体在分子水平引入聚氨酯，制得的水性聚氨酯涂层可重复充放氟离子，以达到长期有效防止龋齿的效果。

本发明授权一种含氟离子的水性聚氨酯涂层的制备方法在权利要求书中公布了：1.一种含氟离子的水性聚氨酯涂层的制备方法，其特征在于制备方法是首先通过多元醇与二异氰酸酯反应得到聚氨酯预聚物，然后加入双羟基含氟离子单体作为分子扩链剂，在催化剂的作用下反应后，再加入亲水性扩链剂进行分子扩链反应，最后通过中和反应和水性乳化操作制得，具体步骤如下：（1）将二异氰酸酯与多元醇的羟基按照摩尔比为4～10:1加入到反应器中，加入适量溶剂，保证反应体系固含量30%，温度为60～90℃，搅拌速度500～3000rpm，搅拌反应0.5～2h，得到聚氨酯预聚物；（2）向反应器中加入双羟基含氟离子单体作为分子扩链剂，双羟基含氟离子单体与二异氰酸酯的摩尔比为0.05～0.7:1，温度为60～90℃，搅拌速度200～2000rpm，在催化剂条件下反应1～5h;（3）将二羟甲基丙酸与二异氰酸酯按照摩尔比为0.02～0.7:1加入到反应器，温度为60～90℃，搅拌速度200～2000rpm，在催化剂条件下反应1～4h；（4）向反应器中加入中和剂三乙胺或三乙醇胺，在温度为20~50°C，搅拌速度为500~3000rpm的条件下中和反应0.5~4h，调节pH为3~10；（5）将反应产物加入一定量的去离子水中，高速搅拌10～30min，搅拌速度为4000～8000rpm，低速搅拌1～2h，搅拌速度为1000-2000rpm，将产物浓缩至固含量为15%～35%，得到一种含氟离子的水性聚氨酯涂层材料；所述的双羟基含氟离子单体的用量为聚氨酯总质量的5~30wt%，双羟基含氟离子单体的制备特征在于，以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和巯基丙二醇为原料，在紫外光照条件下，通过光引发剂引发乙烯基和巯基发生加成反应，生成含双羟基的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；再经烷基化反应得到烷基化中间产物，最后经阴离子交换反应得到，具体步骤如下：（a）将巯基丙二醇、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯单体、光引发剂安息香二甲醚和溶剂四氢呋喃加入到反应器中，待溶解至透明溶液后，通入氮气15min以排除瓶中氧气，密封；在紫外光照射下反应0.1～1h，光照强度为50%～100%；反应结束后，取出产物，用旋转蒸发仪除去大部分溶剂；将浓缩产物在正己烷中沉淀析出2~3次，最后在40℃下真空干燥12～48h，得到含双羟基的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；其中甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与巯基丙二醇摩尔比为1:2，光引发剂安息香二甲醚与反应物总质量比为0.5%~1%:1，溶剂四氢呋喃的加入量使反应体系固含量为10wt%；（b）将（a）步骤中合成的双羟基甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和卤代烷烃等摩尔混合，在室温～60℃下反应完全，再经洗涤、干燥后得到烷基化中间产物；（c）将上述得到的烷基化中间产物溶于去离子水中得到反应液Ⅰ，再将等摩尔的阴离子交换试剂溶解在去离子水中得到反应液Ⅱ，最后将反应液Ⅰ与反应液Ⅱ混合，在室温下反应完全，离心分离取上清液，即得到所述的双羟基含氟离子单体，其中所述的阴离子交换反应以氟化银、氟化钠或氟化钾作为离子交换试剂。

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