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申请/专利权人:四川农业大学
摘要:本发明公开了一种催化木质素氧化解聚的方法,包括在氧气气氛中,将多相非贵金属固体催化剂与木质素底物反应,催化氧化解聚木质素得到含氧芳香化合物单体;其中,所述非贵金属固体催化剂为负载型催化剂,包括氮掺杂碳载体和非贵过渡金属氧化物;所述木质素包括β‑O‑4模型化合物2‑苯氧基‑1‑苯乙醇;所述芳香化合物单体为苯酚、苯甲酸和苯甲酸甲酯中的至少一种。本发明所述的一种催化木质素氧化解聚的方法,可以在温和条件下选择性断裂木质素内部连接键,得到含氧芳香化合物,反应中催化剂的氮掺杂碳载体和过渡金属氧化物的协同作用,促进木质素的氧化解聚,使得木质素解聚效率和单体收率较高。
主权项:1.一种催化木质素氧化解聚的方法,其特征在于:为在氧气气氛中,将多相非贵金属固体催化剂与木质素底物反应,催化氧化解聚木质素得到含氧芳香化合物单体;其中,所述非贵金属固体催化剂为负载型催化剂,包括氮掺杂碳载体和非贵过渡金属氧化物;所述木质素为β-O-4模型化合物2-苯氧基-1-苯乙醇;所述芳香化合物单体为苯酚、苯甲酸和苯甲酸甲酯中的至少一种;所述非贵过渡金属氧化物为氧化钴、氧化钒、氧化铜、氧化铁、氧化锰中的一种,所述非贵过渡金属氧化物的质量含量为0.5~10%;所述负载型催化剂的制备方法具体包括以下步骤:S1:将含氮单体、共聚单体和交联剂在1,2-二氯乙烷溶剂中,在无水氯化铁的作用下聚合合成含氮有机聚合物前驱体,聚合温度为25~140℃,聚合时间为12~48h,混合组分的摩尔比例为1的含氮单体及共聚单体:2~4交联剂:4~8氯化铁:5~501,2-二氯乙烷;S2:甲醇洗涤和索氏提取制备的固体聚合物,洗去未聚合完全的单体和氯化铁,索氏提取温度60~100℃,提取时间8~24h,固体60~120℃烘干;S3:将0.1g金属盐置于50mL乙醇溶液中,搅拌30min,加入金属盐质量5~20倍的有机聚合物,继续常温搅拌24h,旋蒸除去溶剂,80~120℃烘干得有机聚合物-金属盐复合物;S4:将复合物置于管式炉中,N2惰性焙烧,升温速率5~25℃min,焙烧温度500~1000℃,焙烧时间2~6h,得到氮掺杂碳负载过渡金属氧化物催化剂;所述交联剂为二甲氧基甲烷、1,4-二甲氧基苯和1,4-对二氯苄中的任意一种;所述含氮单体为1,10-菲啰啉、2,2-联吡啶、8-羟基喹啉、吡啶、嘧啶和1,3,5-三嗪中的一种;所述共聚单体为苯或甲苯中的任意一种;所述反应在高压反应釜中进行,所述反应条件为:反应温度60-220℃,反应时间为2~36h,反应压力为0.1~10MPa。
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